研究課題
本年度は、配位不飽和型イリジウム錯体についての研究を行った。これまでシクロメタレート型イリジウム錯体は塩素架橋の2量体からの合成手法によりすべて6配位構造として報告されている。本申請者は有機配位子の置換基を工夫し、これまでに報告例のない配位不飽和な5配位イリジウム錯体の合成と単離に成功した。特筆すべきことに、この錯体は光学分割が可能であり、安定な光学活性体(Δ体、Λ体)を得ることができた。得られた配位不飽和型錯体について、その固体状態や溶液状態での詳細構造を各種分析手法により明らかにし、その特異性を示した。例えば、空いたサイトゆえの電子状態によって各種溶媒に応じたソルバトクロミズム性を見出した。さらに、空いたサイトへの迅速で温和な反応性を明らかにし、光学活性な6配位錯体の有用な前駆体になることを見出した。このように、種々の合成実験や解析を積み重ねることで、どのような場合に安定な配位不飽和5配位イリジウム錯体が単離されるかを明らかにした。本研究により、光不斉触媒や円偏光発光材料としての機能性が期待される光学活性なシクロメタレート型イリジウム錯体の新たな合成法を確立した。また、アップコンバージョン(UC)に関しては以下の検討をおこなった。UC発現の第一段階として、ジクロロメタン中における各種陽イオン性イリジウム錯体とDPAのTTA(3重項-3重項消滅)-UC発現を試みた。そのため、UC発現を測定するレーザーを用いた装置を開発した。この装置を用いたUC発現を検討した。UCが起こる条件を明らかとした。
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
すべて 2021 その他
すべて 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 1件、 査読あり 9件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件) 備考 (2件)
Dalton Trans.
巻: 50 ページ: 8506-8511
10.1039/D1DT00783A
巻: 50 ページ: 13256 - 13263
10.1039/D1DT01960K
巻: 50 ページ: 14611-14617
10.1039/D1DT02592A
Bull. Chem. Soc. Jpn.
巻: 94 ページ: 13256-13263
10.1246/bcsj.20210291
巻: 94 ページ: 1731-1736
10.1246/bcsj.20210101
Chem. Lett
巻: 50 ページ: 1543-1545
10.1246/cl.210258
J. Phys. Chem. Lett.
巻: 12 ページ: 7733-7737
10.1021/acs.jpclett.1c01949
Chemosensors
巻: 9 ページ: 259
10.3390/chemosensors9090259
Chirality
巻: 33 ページ: 652-659
10.1002/chir.23343
https://yoran.office.ehime-u.ac.jp/Profiles/4/0000334/profile.html
http://chem.sci.ehime-u.ac.jp/~comchem1/