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2017 年度 実績報告書

担体界面・電子状態制御による高活性燃料電池用先進的電極触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17H03410
研究機関山梨大学

研究代表者

柿沼 克良  山梨大学, 大学院総合研究部, 教授 (60312089)

研究分担者 内田 誠  山梨大学, 大学院総合研究部, 教授 (10526734)
研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
キーワード電極触媒 / ナノ粒子 / 電子状態 / 固固界面
研究実績の概要

高活性と高耐久性を備えた先進的新規固体高分子形燃料電池用電極触媒を提案、開発するため、本年度は、Pt合金触媒の結晶性・配向性の向上、新たな担体合成を検討した。Pt合金としてコロイド法で合成したPtCo触媒を用いた。これまでのPtCo触媒はその一部が酸化され、十分な酸素還元活性を得られてなかった。今回、希釈水素中での熱処理条件を検討することで、その課題は解決されると共に、触媒粒子の原子配列は担体粒子の原子配列の影響を受けて再配列(配向)することも確認した。得られた合金触媒の粒子径は3-4nmであり目標とする値に制御され、一部では明瞭なファセットも確認した。担体については、TiO2、SnO2系ナノ粒子の他、複合酸化物(ペロブスカイト)の合成にも成功した。以上から、担体表面・界面における原子配列の精密制御、触媒-担体の相互作用について、多角的に検討することが可能となった。
一方、触媒-担体の電子的な相互作用の検討には触媒及び担体における電子状態(電子構造、ケミカルシフト等)の解析が不可欠である。本年度は、上記酸化物担体上にあるPt触媒の電子状態をXPS及びHAXPESにて解析した。担体がSnO2の場合とTiO2の場合でケミカルシフトの差が大きく、相互作用に差があることを明らかにした。半導体-金属界面にて形成されるショットキー障壁や界面での原子配列などは、担体の電子状態や結晶構造で大きく異なることから、次年度以降にそれらの解析を重点的に実施する。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本年度は、Pt合金触媒の結晶性・配向性の向上、新たな担体合成に成功した。これにより、担体表面・界面における原子配列の精密制御、触媒-担体の相互作用について、多角的に検討できるようになった。また、触媒-担体の電子的な相互作用の検討を行うため、その基礎となる酸化物担体上にあるPt触媒の電子状態をXPS及びHAXPESにて解析し、半導体-金属界面でのショットキー障壁や界面での原子配列など、触媒-担体相互作用の研究におけるもっとも大きなキーファクタを見出すことができた。当初、大気曝露した触媒表面の吸着物の影響、遷移金属の一部の酸化により、XPS、HAXPESでの電子状態解析が困難になる可能性が懸念されていたが、材料設計・測定装置の改良等で解決した。以上の成果から、次年度での研究の加速が期待される。

今後の研究の推進方策

今後、これまで合成した触媒の触媒-担体界面での電子状態解析を、XPS、HAXPESなどを駆使して実施する。その結果を用いて、担体表面・界面における原子配列の精密制御、触媒-担体の相互作用を解明する。また、耐久性等の評価も併せて検討し、高活性と高耐久性を備えた先進的新規固体高分子形燃料電池用電極触媒を提案、開発する。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (15件) (うち国際学会 9件、 招待講演 4件)

  • [国際共同研究] Boston University(米国)

    • 国名
      米国
    • 外国機関名
      Boston University
  • [雑誌論文] Synthesis and evaluation of double-layer electrodes using a NiBaCe0.50Zr0.27Y0.20Ni0.03O3 network structure as the hydrogen electrode of solid oxide cells2018

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke NISHIKAWA, Hanako NISHINO, Manuel E. BRITO and Katsuyoshi KAKINUMA
    • 雑誌名

      Journal of Ceramic Society of Japan

      巻: 126 ページ: 208-213

    • DOI

      10.2109/jcersj2.17258

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electrochemical Oxidation of Hydrolyzed Poly-Oxymethylene-Dimethylether by Pt and PtRu Catalysts on Ta-Doped SnO2 Supports for Direct Oxidation Fuel Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Katsuyoshi Kakinuma, Naoki Hirayama, Akihiro Iiyama, Masahiro Watanabe,and Makoto Uchida
    • 雑誌名

      Journal of The Electrochemical Society

      巻: 164 ページ: F1226-F1233

    • DOI

      10.1149/2.1461712jes

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and Evaluation of Ni Catalysts Supported on BaCe0.5Zr0.3-xY0.2NixO3 with Fused-Aggregate Network Structure for the Hydrogen Electrode of Solid Oxide Electrolysis Cell2017

    • 著者名/発表者名
      Ryosuke Nishikawa, Katsuyoshi Kakinuma, Hanako Nishino, Manuel E. Brito,Srikanth Gopalan, and Hiroyuki Uchida
    • 雑誌名

      Catalysts

      巻: 7 ページ: 1-11

    • DOI

      10.3390/catal7070223

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] New Developments in Structured Oxide Supports for Exceptionally Durable Anode and Cathode Pt and Pt Alloy Catalysts2017

    • 著者名/発表者名
      K. Kakinuma, A. Iiyama, M. Watanabe, M. Uchida
    • 学会等名
      CARISMA 2017
    • 国際学会
  • [学会発表] Improvement of Cell Performance in Low-Pt-Loading PEFC Cathode Catalyst Layers with Pt/Ta-SnO2 Prepared by the Electrospray Method2017

    • 著者名/発表者名
      M. Uchida, K. Takahashi, K. Kakinuma
    • 学会等名
      21th International Conference on Solid State Ionics
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Improvement of Cell Performance in Low-Pt-Loading PEFC Cathode Catalyst Layers with Pt/Ta-SnO2 Prepared by the Electrospray Method2017

    • 著者名/発表者名
      M. Uchida, K. Takahashi, K. Kakinuma
    • 学会等名
      68th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • 国際学会
  • [学会発表] Pt and PtCo Alloy Catalysts Supported on SnO2 with Fused-Aggregate Network Structure for PEFC Cathodes2017

    • 著者名/発表者名
      K. Kakinuma, M. Hayashi, A. Iiyama, M. Uchida
    • 学会等名
      68th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • 国際学会
  • [学会発表] Effect of Heat Treatment of IrOx/Sb-SnO2 Catalysts on Oxygen Evolution Activity in Polymer Electrolyte Membrane Water Electrolysis2017

    • 著者名/発表者名
      H. Ohno, S. Nohara, K. Kakinuma, M. Uchida, H. Uchida
    • 学会等名
      The 6th International Seminar for Special Doctoral Program‘Green Energy Conversion Science and Technology
    • 国際学会
  • [学会発表] Evaluation of the Cell Performance and Load Cycle Durability for Polymer Electrolyte Fuel Cells Using Pt/Nb-SnO2 Cathode Catalyst layers with Various Ionomer Contents2017

    • 著者名/発表者名
      R. Kobayashi, K. Kakinuma, A. Iiyama, M. Uchida
    • 学会等名
      The 6th International Seminar for Special Doctoral Program‘Green Energy Conversion Science and Technology
    • 国際学会
  • [学会発表] Evaluation of the Cell Performance and Load Cycle Durability for Membrane Electrode Assemblies Using Pt/Nb-SnO2 Cathode Catalyst Layers with Various Ionomer Contents2017

    • 著者名/発表者名
      R. Kobayashi, K. Kakinuma, A. Iiyama, M. Uchida
    • 学会等名
      232nd ECS Meeting
    • 国際学会
  • [学会発表] Recent R & D of Electrocatalysts and Polymer Electrolytes to Realize Superlative, Stable, and Scalable Performance Fuel Cells2017

    • 著者名/発表者名
      A.Iiyama, K. Kakinuma, M. Uchida, H. Yano, J.Inukai, J. Miyake, K. Miyatake, H. Uchida
    • 学会等名
      International Symposium on Novel Energy Nanomaterials, Catalysts and Surfaces for Future Earth
    • 国際学会
  • [学会発表] High Durable and Active Pt and PtCo Alloy Catalysts Supported on SnO2 with Fused-Aggregated Network Structure for Polymer Electrolyte Fuel Cells2017

    • 著者名/発表者名
      K. Kakinuma, A. Iiyama, M. Uchida
    • 学会等名
      ICAE 2017
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 高耐久性・高活性を有するPt・PtCo担持SnO2触媒の評価2017

    • 著者名/発表者名
      柿沼克良、飯山明裕、内田誠
    • 学会等名
      第24回燃料電池シンポジウム
  • [学会発表] Recent R&D of Electrocatalysts and Polymer Electrolytes for Superlative, Stable, and Scalable Performance Fuel Cell2017

    • 著者名/発表者名
      A. Iiyama, M. Watanabe, K. Kakinuma, M. Uchida, H. Yano, K. Miyatake, H. Uchida
    • 学会等名
      第24回燃料電池シンポジウム
  • [学会発表] 自動車用燃料電池材料の最先端2017

    • 著者名/発表者名
      飯山明裕、内田誠、柿沼克良、矢野啓、宮武健治、三宅純平、内田裕之
    • 学会等名
      日本化学会秋季事業 第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [学会発表] PEFC用MEAの高性能化・高耐久化の取り組み2017

    • 著者名/発表者名
      内田誠
    • 学会等名
      公益社団法人高分子学会水素・燃料電池材料研究会 2017年度水素・燃料電池材料研究会講座
    • 招待講演
  • [学会発表] 静電スプレー(ES)法によるPEFC 用低白金担持Pt/GCB2017

    • 著者名/発表者名
      内田誠
    • 学会等名
      第16回燃料電池基盤技術研究懇話会
    • 招待講演
  • [学会発表] Pt/Nb-SnO2カソード触媒層を用いたMEAの発電性能及び微細構造との関係2017

    • 著者名/発表者名
      小林諒、柿沼克良、飯山明裕、内田誠
    • 学会等名
      電気化学会第85回大会

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公開日: 2021-01-27   更新日: 2022-06-09  

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