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2018 年度 実績報告書

自然エネルギー(光・熱)で機能する光触媒の創製と連続的高難度物質変換

研究課題

研究課題/領域番号 17H03462
研究機関近畿大学

研究代表者

古南 博  近畿大学, 理工学部, 教授 (00257966)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
キーワード光触媒
研究実績の概要

可視光応答型光触媒を物質変換(有用な物質の合成)に適用した研究は、水分解や環境応用研究と比べると非常に少ない。本研究では、a)高難度選択的物質変換【部分酸化、部分水素化、化学選択的反応、ジアステレオ選択反応】、b)自然エネルギー(光・熱)の利用【可視光応答型光触媒の金属ナノ粒子による機能化、光触媒反応における熱加速効果】c)流通法による連続生産【気相および液相流通型光触媒反応器】を研究キーワードに掲げ、この高難度な研究に挑戦し、平成30年度は以下の成果を得た。
【1】Rh-TiO2による光誘起核水素化反応により、フェノールからシクロヘキサノールを合成することに成功した。本系はH2を使用しない常温常圧下において反応し、また、水を溶媒として用いる環境負荷の低い反応系である。さらに、基質の光触媒上への吸着が反応特性に大きな影響を与えるという、単純であるが重要な知見を得た。
【2】Pd-TiO2による光誘起核水素化反応により、フェノールのシクロヘキサノンへの部分水素化反応が進行することを明らかにした。また、Pd上におけるシクロヘキサノンの水素化の活性化エネルギーが大きいことを見いだした。これがシクロヘキサノンが高い選択性で得られる原因であることを突き止めた。
【3】酸化チタン(TiO2)を有機基で修飾することにより可視光応答性が発現し、これを用いた芳香族ニトロ化合物の化学選択的還元反応に成功した。
【4】有機基修飾TiO2と銅助触媒を組み合わせることにより、可視光照射下、アルキンのジアステレオ選択的部分水素化が進行することを見いだした。また、ごくわずかの加熱(30℃程度)により反応速度が著しく大きくなることを明らかにし、太陽光エネルギーおよび太陽熱エネルギーの同時利用が可能であることを示した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究では、a)高難度選択的物質変換【部分酸化、部分水素化、化学選択的反応、ジアステレオ選択反応】、b)自然エネルギー(光・熱)の利用【可視光応答型光触媒の金属ナノ粒子による機能化、光触媒反応における熱加速効果】、c)流通法による連続生産【気相および液相流通型光触媒反応器】を研究キーワードに掲げ、この高難度な研究に挑戦する。平成30年度は、a)の高難度選択的物質変換系の開拓、および、これを可視光下で駆動する光触媒の開発を重点的に実施し、【1】Rh-TiO2によるフェノールからシクロヘキサノールへの核水素化反応、【2】Pd-TiO2によるフェノールのシクロヘキサノンへの部分水素化反応、【3】有機基修飾TiO2による可視光照射下、芳香族ニトロ化合物の化学選択的還元反応、【4】銅助触媒担持有機基修飾TiO2による可視光照射下、アルキンのジアステレオ選択的部分水素化反応が進行することを明らかにした。また、b)の自然エネルギー(光・熱)の利用に関して、【4】のアルキンのジアステレオ選択的部分水素化反応において、わずかな加熱により反応速度が著しく大きくなることを明らかにし、太陽光エネルギーおよび太陽熱エネルギーの同時利用が可能であることを示した。一方、c)について予備実験を開始し、良好な結果が得られている。以上の理由により、現在までの進捗状況を、(2)おおむね順調に進展している、と判断した。

今後の研究の推進方策

平成30年度に引き続き、a)高難度選択的物質変換【部分酸化、部分水素化、化学選択的反応、ジアステレオ選択反応】、b)自然エネルギー(光・熱)の利用【可視光応答型光触媒の金属ナノ粒子による機能化、光触媒反応における熱加速効果】、c)流通法による連続生産【気相および液相流通型光触媒反応器】を研究キーワードに掲げ、この高難度な研究に挑戦する。
a)高難度な物質変換反応を引き続き開拓する。
b)a)で開発した反応系を自然エネルギーを使って加速する。
c)流通式反応器を開発し、a)で開発した反応系の連続反応を試みる。
b)およびc)について、予備実験を開始し、いくつかの反応系において熱加速効果を確認している。また、流通式反応器を試作し、評価を始めている。いずれも良好な結果が得られている。

  • 研究成果

    (52件)

すべて 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (44件) (うち国際学会 15件、 招待講演 1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Hydrogen- and noble metal-free conversion of nitro aromatics to amino aromatics having reducible groups over an organically modified TiO2 photocatalyst under visible light irradiation2019

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Yuhei、Fukui Makoto、Tanaka Atsuhiro、Hashimoto Keiji、Kominami Hiroshi
    • 雑誌名

      Catalysis Science & Technology

      巻: 9 ページ: 966~973

    • DOI

      10.1039/C8CY02135J

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photocatalytic Selective Ring Hydrogenation of Phenol to Cyclohexanone over a Palladium‐Loaded Titanium(IV) Oxide under Hydrogen‐Free Conditions2019

    • 著者名/発表者名
      Kinoshita Atsufumi、Nakanishi Kousuke、Tanaka Atsuhiro、Hashimoto Keiji、Kominami Hiroshi
    • 雑誌名

      ChemPhotoChem

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1002/cptc.201900069

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrogen-free ring hydrogenation of phenol to cyclohexanol over a rhodium-loaded titanium(IV) oxide photocatalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Kinoshita Atsufumi、Nakanishi Kousuke、Yagi Ryosuke、Tanaka Atsuhiro、Hashimoto Keiji、Kominami Hiroshi
    • 雑誌名

      Applied Catalysis A: General

      巻: 578 ページ: 83~88

    • DOI

      10.1016/j.apcata.2019.04.001

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visible light-induced diastereoselective semihydrogenation of alkynes to cis-alkenes over an organically modified titanium(IV) oxide photocatalyst having a metal co-catalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Makoto Fukui, Yuya Omori, Shin-ya Kitagawa, Atsuhiro Tanaka, Keiji Hashimoto and Hiroshi Kominami
    • 雑誌名

      Journal of Catalysis

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Additive-free Semihydrogenation of an Alkynyl Group to an Alkenyl Group over Pd?TiO2 Photocatalyst Utilizing Temporary In-situ Deactivation2018

    • 著者名/発表者名
      Kojima Yasumi、Fukui Makoto、Tanaka Atsuhiro、Hashimoto Keiji、Kominami Hiroshi
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 10 ページ: 3605~3611

    • DOI

      10.1002/cctc.201800663

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Titanium(iv) oxide having a copper co-catalyst: a new type of semihydrogenation photocatalyst working efficiently at an elevated temperature under hydrogen-free and poison-free conditions2018

    • 著者名/発表者名
      Kominami Hiroshi、Shiba Misaki、Hashimoto Akimi、Imai Shota、Nakanishi Kousuke、Tanaka Atsuhiro、Hashimoto Keiji、Imamura Kazuya
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 20 ページ: 19321~19325

    • DOI

      10.1039/C8CP02316F

    • 査読あり
  • [学会発表] パラジウムコア-銀シェルナノ粒子担持酸化チタン(IV)光触媒を用いたアルキンの部分水素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      今井翔太・小島矢純・田中淳皓・古南 博
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 光触媒的核水素化反応における助触媒複合効果2019

    • 著者名/発表者名
      荒木 栄・中西康介・田中淳皓・古南 博
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 金ナノロッド修飾酸化チタン光触媒を用いた可視光水素生成反応2019

    • 著者名/発表者名
      小嶋友也・田中淳皓・古南 博
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 各種有機修飾酸化チタンによるフルフラールの可視光光触媒還元2019

    • 著者名/発表者名
      山本祐平・福井 誠・田中淳皓・古南 博
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 酸化チタン電極を用いたニトロベンゼンスルホン酸の電気化学的還元反応2019

    • 著者名/発表者名
      東林智也・田中淳皓・古南 博
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 金コア-酸化クロムシェル型プラズモニック光触媒による水の酸化反応2019

    • 著者名/発表者名
      不動愛理・田中淳皓・古南博
    • 学会等名
      第124回触媒討論会
  • [学会発表] 酸化チタン(IV)光触媒によるアミンオキシド類の脱酸素反応の機構解析2019

    • 著者名/発表者名
      福井誠・田中淳皓・古南博
    • 学会等名
      第124回触媒討論会
  • [学会発表] Ring hydrogenation of aromatic compounds in aqueous suspensions of Rh-loaded TiO2 photocatalyst without use of H2 gas2018

    • 著者名/発表者名
      H. Kominami, K. Nakanishi, R. Yagi, K. Imamura, A. Tanaka, K. Hashimoto
    • 学会等名
      10th European meeting on Solar Chemistry and Photocatalysis: Environmental Applications (SPEA10)
    • 国際学会
  • [学会発表] Selective Reduction of Nitrate to Nitrite in an Aqueous Suspension of Ag-Loaded Titanium(IV) Oxide Nanoparticles2018

    • 著者名/発表者名
      S. Takenouchi, A. Tanaka, K. Hashimoto, H. Kominami
    • 学会等名
      10th European meeting on Solar Chemistry and Photocatalysis: Environmental Applications (SPEA10)
    • 国際学会
  • [学会発表] Photoinduced Ring Hydrogenation of Phenol over Metal-loaded Titanium(IV) Oxide under Irradiation of UV Light2018

    • 著者名/発表者名
      A. Kinoshita, K. Nakanishi, A. Tanaka, K. Hashimoto, H. Kominami
    • 学会等名
      10th European meeting on Solar Chemistry and Photocatalysis: Environmental Applications (SPEA10)
    • 国際学会
  • [学会発表] Visible light induced semi-hydrogenation of alkynes to cis-alkenes over organically modified titanium(IV) oxide photocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      2018年度触媒学会西日本支部 第9回触媒科学研究発表会
  • [学会発表] Photocatalytic selective sulfoxide production from sulfide over tungsten(VI) oxide loaded with palladium nanoparticles under visible irradiation2018

    • 著者名/発表者名
      宮田直倫、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      2018年度触媒学会西日本支部 第9回触媒科学研究発表会
  • [学会発表] パラジウムコアー銅シェルナノ粒子を助触媒とする酸化チタン光触媒によるアルキンの部分水素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      今井翔太、中西康介、田中淳皓、橋本圭司、古南博
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
  • [学会発表] 可視光照射による有機基修飾酸化チタン(IV)光触媒を用いた芳香族ニトロ化合物の化学選択的還元2018

    • 著者名/発表者名
      山本祐平、福井誠、田中淳皓、橋本圭司、古南博
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
  • [学会発表] 可視光応答型バナジン酸ビスマス光触媒によるアルコール選択酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      森下和輝、田中淳皓、橋本圭司、古南博
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
  • [学会発表] 可視光応答型有機基修飾TiO2光触媒を用いたアルキンの部分水素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第37回光がかかわる触媒化学シンポジウム
  • [学会発表] パラジウムコア-銅シェルナノ粒子担持酸化チタン(IV)光触媒を用いたアルキンの部分水素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      今井翔太、中西康介、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第37回光がかかわる触媒化学シンポジウム
  • [学会発表] 二波長光同時照射によるSrTiO3:Rh光触媒の水素生成挙動と励起機構考察2018

    • 著者名/発表者名
      速見一輝、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第37回光がかかわる触媒化学シンポジウム
  • [学会発表] 金プラズモニック光触媒による水素生成反応に対する金属酸化物伝導帯準位の影響2018

    • 著者名/発表者名
      不動愛理、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第37回光がかかわる触媒化学シンポジウム
  • [学会発表] Preparation of visible-light responding organically modified titania photocatalyst for meerwein-ponndorf-verley (MPV)-type reduction2018

    • 著者名/発表者名
      Makoto Fukui, Atsuhiro Tanaka, Keiji Hashimoto, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      12th International Symposium on the "Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts" (PREPA12)
    • 国際学会
  • [学会発表] Preparation of metal loaded tungsten trioxide for selective oxidation of sulfides under visible light irradiation2018

    • 著者名/発表者名
      Naomichi Miyata, Atsuhiro Tanaka, Keiji Hashimoto, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      12th International Symposium on the "Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts"
    • 国際学会
  • [学会発表] Preparation of rhodium-modified titanium oxide for hydrogen formation under irradiation of visible light2018

    • 著者名/発表者名
      Takumi Nagai, Atsuhiro Tanaka, Syo Kitano, Keiji Hashimoto, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      12th International Symposium on the "Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts"
    • 国際学会
  • [学会発表] Preparation of Cu/TiO2 with Cr species exhibiting strong surface plasmon resonance effective for photoinduced selective oxidation under irradiation of visible light2018

    • 著者名/発表者名
      Kohki Okabayashi, Atsuhiro Tanaka, Keiji Hashimoto, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      12th International Symposium on the "Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts"
    • 国際学会
  • [学会発表] Preparation of gold nanoparticles supported on titanium(IV) oxide with cocatalysts exhibiting strong surface plasmon resonance effective for visible light-induced water splitting2018

    • 著者名/発表者名
      Atsuhiro Tanaka, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      12th International Symposium on the "Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts"
    • 国際学会
  • [学会発表] Diastereoselective semi-hydrogenation of alkynes to cis-alkenes over visible-light responding organically modified titania photocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Makoto FUKUI, Yuya OMORI, Keiji HASHIMOTO, Atsuhiro TANAKA, Hiroshi KOMINAMI
    • 学会等名
      The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology (TOCAT8)
    • 国際学会
  • [学会発表] Selective photocatalytic oxidation of aromatic alcohols to aldehydes over Ag-Au/TiO2, Au/TiO2 and Cu-Au/TiO2 under irradiation of visible light2018

    • 著者名/発表者名
      Atsuhiro TANAKA, Hiroshi KOMINAMI
    • 学会等名
      The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology (TOCAT8)
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydrogen-free Ring Hydrogenation of Aromatic Compounds in Aqueous Suspensions of Rh-loaded TiO2 Photocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi KOMINAMI, Kousuke NAKANISHI, Ryosuke YAGI, Kazuya IMAMURA, Atsuhiro TANAKA
    • 学会等名
      The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology (TOCAT8)
    • 国際学会
  • [学会発表] 可視光照射下における金プラズモニック光触媒を用いた水の酸化反応2018

    • 著者名/発表者名
      不動愛理、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第122回触媒討論会
  • [学会発表] 部分水素化能を示すコアシェル粒子担持酸化チタン光触媒の構造および電子状態2018

    • 著者名/発表者名
      今井翔太、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第122回触媒討論会
  • [学会発表] アルコールを水素源とするアミンオキシドの光触媒的脱酸素反応2018

    • 著者名/発表者名
      福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第122回触媒討論会
  • [学会発表] 銅化合物修飾酸化タングステン(VI)光触媒を用いた水素生成反応2018

    • 著者名/発表者名
      速見一輝、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第122回触媒討論会
  • [学会発表] 可視光応答型有機基修飾酸化チタン(IV)光触媒を用いたフルフラールの還元2018

    • 著者名/発表者名
      山本祐平、福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ
  • [学会発表] ヒドロシランを用いたニトロベンゼンの触媒的還元反応2018

    • 著者名/発表者名
      田中俊彦、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ
  • [学会発表] Hydrogen formation over copper species modified tungsten(VI) oxide under visible light irradiation2018

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Hayami, Atsuhiro Tanaka, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      Osaka-Kansai International Symposium on Catalysis (OKCAT2018)
    • 国際学会
  • [学会発表] Water oxidation over gold plasmonic photocatalyst under visible light irradiation2018

    • 著者名/発表者名
      Eri Fudo, Atsuhiro Tanaka, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      Osaka-Kansai International Symposium on Catalysis (OKCAT2018)
    • 国際学会
  • [学会発表] Effects of structure and electronic state of core-shell cocatalyst on photocatalytic hydrogenation of alkyne2018

    • 著者名/発表者名
      Shota Imai, Kousuke Nakanishi, Atsuhiro Tanaka, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      Osaka-Kansai International Symposium on Catalysis (OKCAT2018)
    • 国際学会
  • [学会発表] バナジン酸ビスマスの光触媒作用:アルコール酸化によるカルボニル化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      森下和輝、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第24回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」
  • [学会発表] 酸化チタン(IV)光触媒を用いたアルデヒドの化学選択的還元反応およびカップリング反応2018

    • 著者名/発表者名
      福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第24回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」
  • [学会発表] Pd@Cu/TiO2光触媒による高速部分水素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      今井翔太、中西康介、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      第24回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」
  • [学会発表] 光触媒を用いる化学選択的物質変換2018

    • 著者名/発表者名
      古南 博
    • 学会等名
      第24回シンポジウム「光触媒反応の最近の展開」
    • 招待講演
  • [学会発表] Deoxygenation of Amine-N-oxides to Amines over Titanium(IV) Oxide Photocatalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Makoto Fukui, Atsuhiro Takaka, Hiroshi Kominami
    • 学会等名
      The International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2018 (C&FC2018)
    • 国際学会
  • [学会発表] バナジン酸ビスマス光触媒のアルコール選択酸化機能の解析2018

    • 著者名/発表者名
      森下和輝、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      日本エネルギー学会関西支部 第63回研究発表会
  • [学会発表] 光触媒的核水素化反応に対する助触媒の複合効果2018

    • 著者名/発表者名
      荒木栄、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      日本エネルギー学会関西支部 第63回研究発表会
  • [学会発表] 有機修飾によるTiO2光触媒の可視光応答化とフルフラール還元への応用2018

    • 著者名/発表者名
      山本祐平、福井誠、田中淳皓、古南博
    • 学会等名
      日本エネルギー学会関西支部 第63回研究発表会
  • [備考] 表面設計化学研究室

    • URL

      http://apsrv.apch.kindai.ac.jp/surface-folder/surface-index.html

  • [備考] スポットライト

    • URL

      https://www.kindai.ac.jp/sci/research/forefront_research/kominami_hiroshi.html

URL: 

公開日: 2019-12-27  

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