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2017 年度 実績報告書

高活性な不斉求核触媒の創製と不斉反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 17J02283
研究機関岡山大学

研究代表者

藤居 一輝  岡山大学, 自然科学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2017-04-26 – 2019-03-31
キーワード有機分子触媒 / アシル化反応
研究実績の概要

平成29年度の研究計画の一つである「独自に開発した触媒による1,2ジオールのエナンチオ選択的アシル化反応」について詳細に実験を行った。その結果、触媒を用いたd,l-1,2-ジオールの速度論的光学分割反応において低触媒量(0.5 mol %以下)かつ、高いエナンチオ選択性の発現を可能にした(最大s = 180)。この触媒反応系では従来法では難しい非環状および環状1,2-ジオールを同一触媒を用いて分割することができることが大きな特徴である。また、過剰反応であるジアシル化反応の抑制にも成功している。各種対照実験より、触媒の第三級アルコール部位と反応基質の1,2-ジオール部位との間の水素結合がモノアシル化反応のみを劇的に加速し、高い触媒活性とエナンチオ選択性を発現していることが明らかになった。また、大量スケール合成(10 g)にも応用可能であり、このとき触媒を回収率96%以上で回収することもできた。さらに、本触媒反応系はmeso-1,2-ジオールの非対称アシル化反応にも使用することができ、この場合においても高い触媒活性とエナンチオ選択性を示した。本研究はAdvanced Synthesis & Catalysis, Vol. 359, pp. 2778-2788 (2017)., The Journal of Organic Chemistry, Vol. 82, No. 13, pp. 6846-6856 (2017)., 有機合成化学協会誌, Vol. 75, No. 6, pp. 632-649 (2017).に詳細に記し、論文として発表した。

現在までの達成度 (段落)

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

今後の研究の推進方策

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2017

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (3件)

  • [雑誌論文] Hydrogen Bonding-Assisted Enhancement of the Reaction Rate and Selectivity in the Kinetic Resolution of d,l-1,2-Diols with Chiral Nucleophilic Catalysts2017

    • 著者名/発表者名
      Fujii Kazuki、Mitsudo Koichi、Mandai Hiroki、Suga Seiji
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 359 ページ: 2778~2788

    • DOI

      10.1002/adsc.201700057

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Desymmetrization of meso-1,2-Diols by a Chiral N,N-4-Dimethylaminopyridine Derivative Containing a 1,1′-Binaphthyl Unit: Importance of the Hydroxy Groups2017

    • 著者名/発表者名
      Mandai Hiroki、Yasuhara Hiroshi、Fujii Kazuki、Shimomura Yukihito、Mitsudo Koichi、Suga Seiji
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 6846~6856

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00992

  • [雑誌論文] 効率的かつ劇的な反応加速効果をもたらす有機分子触媒システムの開発2017

    • 著者名/発表者名
      萬代 大樹、藤居 一輝、菅 誠治
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 75 ページ: 632~649

    • DOI

      https://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.75.632

  • [学会発表] Enantioselective Steglich Rearrangement of Benzofuranone Derivatives with Highly Active Chiral Nucleophilic Catalysts2017

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Fujii, Hiroki Mandai, Seiji Suga
    • 学会等名
      日本化学会第97回春季年会
  • [学会発表] 高活性な光学活性DMAP誘導体を用いるエナンチオ選択的アシル化反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      藤居一輝、安原 宏、阿部健幸、萬代大樹、是永敏伸、菅 誠治
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム2017年
  • [学会発表] ベンゾフラノン類のエナンチオ選択的Steglich型転位反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      藤居一輝, 萬代大樹, 菅 誠治
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム

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公開日: 2018-12-17  

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