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2019 年度 実績報告書

炭素-フッ素結合活性化を起点とする新規分子変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K05794
研究機関日本大学

研究代表者

川面 基  日本大学, 文理学部, 教授 (50360243)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
キーワードフッ素 / パラジウム / トリフルオロメチル基 / ジフルオロメチル基 / 不斉反応
研究実績の概要

前年度までの結果に基づいて更なる反応系の拡張を行った.その結果,トリフルオロアリルエステルに関する反応系においては幾つかの新規反応確立に成功した.例えば,3級のトリフルオロアリルエステルでの反応においては求核剤として様々なアミン類を用いた反応を位置選択的に進行させることに成功し,分子内でのトリフルオロメチル基構築を伴う四置換内部アルケンの合成に成功した.また,本研究検討の過程において,求核剤をヒドリドとした反応はフッ素原子の移動を伴わずに進行するものの,通常のフッ素原子を含まないアリルエステルでの場合とは異なる位置選択性で反応が進行し,ジフルオロメチル基の構築に成功した.また本反応系は3級のトリフルオロアリルエステルだけではなく,2級のアリルエステルでも同じくジフルオロメチル基を有する内部アルケンを与える事を確認できた.一方,2-フルオロアリルエステルでの反応においては,二置換型2-フルオロアリルエステルとフェノール求核剤とを用い,そこでの触媒系に不斉配位子を組み込むことで不斉反応化する事を目指した.その結果,目的の反応が狙い通りに進行し90%以上のエナンチオ選択性で不斉ダブル置換反応を進行させる事に成功した.

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Stabilized Carbon Nucleophiles2020

    • 著者名/発表者名
      Suzuki, K.; Tsuji, H.; Kawatsura, M.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 ページ: 3273-3276

    • DOI

      10.1039/C9CC09899B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of trifluoromethyl-group-containing cyclopentadienones by the palladium-catalyzed [2+2+1] cycloaddition of aryl- and trifluoromethyl-group substituted internal alkynes and carbon monoxide2019

    • 著者名/発表者名
      Murakami, S.; Sonehara, T.; Iwakami, K. Tsuji, H.; Kawatsura, M.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 60 ページ: 598-601

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2019.01.036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Benzoxazoles via the Copper-Catalyzed Hydroamination of Alkynones with 2-Aminophenols2019

    • 著者名/発表者名
      Oshimoto, K.; Tsuji, H.; Kawatsura, M.
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 17 ページ: 4225-4229

    • DOI

      10.1039/C9OB00572B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile2019

    • 著者名/発表者名
      Tsuji, H.; Hashimoto, K.; Kawatsura, M.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 21 ページ: 8837-8841

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b03475

    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of Tetrasubstituted Furan Derivatives by the Palladium-Catalyzed Reaction of 2-Fluoroallylic Carbonates with Ketoesters2019

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Toriumi, Yukiko Tsuchi, Hiroaki Tsuji, Motoi Kawatsura
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 20)
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Asymmetric Double Etherification of 2-Chloroallylic Acetates2019

    • 著者名/発表者名
      Hiromi Honda, Masaki Kogawa, Yukiko Tsuchi, Hiroaki Tsuji, Motoi Kawatsura
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 20)
    • 国際学会
  • [学会発表] Pd-Catalyzed Hydride Reduction of Trifluoroallylic Carbonates with Formic Acid2019

    • 著者名/発表者名
      Shota Futaki, Keisuke Otake, Hiroaki Tsuji, Motoi Kawatsura
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 20)
    • 国際学会
  • [学会発表] Pd触媒を用いた2,3,3-トリフルオロアリルカーボネートと末端アルキンによるトリフルオロメチル基を有する1,3-エンインの合成2019

    • 著者名/発表者名
      望月敦史,星野祐二,辻 裕章,川面 基
    • 学会等名
      第42回フッ素化学討論会

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公開日: 2021-01-27  

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