| 研究実績の概要 |
すでにシリル（シリレン）タングステン錯体Cp*W(CO)2(=SiMes2)SiMe3 (1: Cp* = η5-C5Me5, Mes = 1,3,5-Me3C6H2）とピリジン-N-オキシド（PNO)を4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)共存下で反応させることで，DMAPが配位して安定化されたシリル（シラノン）錯体Cp*W(CO)2{O=SiMes2(DMAP)}SiMe3 (2)が得られることを明らかにしている。錯体2は初めてのシラノン遷移金属錯体であり，その反応性に興味が持たれるが，PNOおよびROH（R = H, Me）以外ほとんど反応しない。そこで，より反応性の高いシラノン錯体の合成を目指して，DMAPよりも配位力の弱いピリジン（py）が配位したシラノン錯体の合成を行った。
当初，ベンゼンあるいはヘキサン中，過剰のピリジン共存下で錯体1とPNOとの反応を検討したが，生成した錯体の分解が速く単離には至らなかった。そこで，ピリジンを溶媒として錯体1とPNOとの反応を行い，目的とした錯体Cp*W(CO)2{O=SiMes2(py)}SiMe3 (3)の合成に成功した。錯体3は，茶色結晶として収率35 %で単離され，NMR, IR, 元素分析およびX線結晶構造解析により同定した。
錯体3の結晶構造は，DMAPが配位したシラノン錯体2の構造とほぼ同一であった。ただし，錯体3のシラノンのケイ素原子とピリジンの窒素原子との結合距離は，DMAP配位錯体2の対応する距離よりも有意に長かった。この事実は，ピリジンの配位がDMAPの配位よりも弱いことを示唆している。実際，C6D6中で錯体3に1当量のDMAPを加えると，錯体3は完全に消失して錯体2に変換された。
現在，錯体3の反応性を検討しているが，期待通り，錯体2よりも反応性が高いことが明らかになりつつある。
|
