| 研究課題/領域番号 |
17K05805
|
|---|
| 研究機関 | 横浜国立大学 |
|---|
研究代表者 |
山口 佳隆 横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (80313477)
|
|---|
| 研究分担者 |
橋本 徹 横浜国立大学, 大学院工学研究院, 助教 (90710898)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2020-03-31
|
| キーワード | 金属錯体触媒 / ニッケル錯体 / 3座ピンサー型錯体 / モノアニオン性3座配位子 / 炭素－酸素結合切断 / 炭素－炭素結合生成 / ヒドロホウ素化反応 |
|---|
| 研究実績の概要 |
アセチルアセトンを基盤とする4種類のモノアニオン性3座ピンサー型配位子を有するニッケル錯体を用いた触媒反応に関する検討を行った。求電子試薬としてアリルエーテル類を用いた芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応を検討したところ，炭素－酸素結合の開裂を伴うカップリング反応が進行し，対応する芳香族アリル化合物が収率良く得られた。立体的にかさ高い置換基を有するGrignard反応剤を用いても良好な収率で目的物が得られた。分岐構造を有するアリルエーテルを用いた反応や経時変化の追跡実験などから，π－アリルニッケル錯体を経由する反応であることを明らかにした。本研究成果は投稿論文として掲載済みである。
ニッケル錯体を触媒として用いたスチレン類のヒドロホウ素化反応を検討した。ニッケル錯体存在下，種々のビニルアレーンとビス(ピナコラト)ジボロンとの反応を酢酸カリウム共存下，トルエン/メタノール溶媒中，室温で行うことにより，マルコフニコフ選択的にモノボリル化体が良好な収率で生成することを明らかにした。本研究成果は米国化学会の速報誌に採択された。
フェノキシイミン骨格を利用したモノアニオン性3座ピンサー型配位子を有するニッケル錯体を合成し，これらの錯体を用いた芳香族塩化物やフッ化物と芳香族Grignard反応剤とのクロスカップリング反応を検討した。その結果，配位子骨格が触媒活性に大きな影響を与えることを見出した。
上記の研究実績は本申請課題の中の「単核錯体における反応場構築」に関するものであり，本課題に関しては十分な検討を行うことができた。一方，3座ピンサー型配位子とNHCカルベンからなるハイブリッド型配位子を利用した異種複核錯体の研究については十分な検討ができなかった。本研究で得られた成果をもとに，異種複核錯体への展開と協同的反応場の開発を実施する予定である。
|
