| 研究課題/領域番号 |
17K05822
|
|---|
| 研究機関 | 茨城工業高等専門学校 |
|---|
研究代表者 |
小松崎 秀人 茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 教授 (00280347)
|
|---|
| 研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2021-03-31
|
| キーワード | コバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート配位子 / 酸素活性化 / 硫黄酸化 |
|---|
| 研究実績の概要 |
申請者は、トリスピラゾリルボレート配位子（Tp）を用いることで、硫黄原子の酸化に関与するシステインジオキシゲナーゼ酵素等の基質結合体を模倣したコバルト錯体を合成し、その錯体と酸素との反応を行ってきた。その結果、その硫黄原子が酸化されることが分かってきた。本研究課題では、最終生成物の確認や反応機構、活性種などの解明を行うことを目的としている。
これまでにアミノチオフェノールを配位させた標的錯体１、システアミンを配位させた標的錯体３を合成し、スペクトル測定やX線解析を行ってきた。今年度は、システインエステルを配位させた標的錯体２の合成を、いくつかの経路から検討した。その結果、まだ完全に精製はできていないが、酸素に不安定な錯体が生成していることが分かった。錯体２の精製と酸素との反応については、再度検討を行う予定である。
標的錯体１と酸素との反応では、アミノチオフェノールのC-S結合が開裂し、硫黄原子が酸化されたスルファナト錯体の生成が若干確認された。また、マススペクトルではジスルフィド化合物の生成も示唆されたため、その単離・同定を試みている。同様に、標的錯体３でも、酸素との反応でスルファナト錯体が10%程度（NMR収率）で生成していることが確認された。現在、その他の生成物の単離。同定を試みている。
加えて、標的錯体合成時に副生してきた新規ヒドロキソ架橋の二核錯体が、エステルの加水分解を行うことが分かり、その結果も発表を行うことができた。
|
| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
3: やや遅れている
理由
30年度は標的錯体１、３について酸素との反応を行い、生成物の確認ができ、また、標的錯体２についても合成ができるようになった。
しかしながら、錯体２の合成時には副生成物が多かったり、塩の除去に手間取ったりしているため、まだ単離条件が確立できていないこと、錯体２と酸素との反応を検討できなかったことなどから、上記の評価とした。
|
| 今後の研究の推進方策 |
31年度に予定している研究計画に、30年度に行えなかった標的錯体の合成検討を加えて行う予定である。また、酸素との反応における生成物が数種得られているが、その精製に時間を要している。そのため、外部機関の装置を使わせて頂きながら、生成物の同定を迅速に行えるようにしたい。
|
| 次年度使用額が生じた理由 |
同位体実験を今年度行わなかったため、高価な同位体酸素の購入を次年度以降に見合わせたこと。校費により今年度の学会参加費や旅費を支出できたため、次年度の発表時の旅費として使用することを検討している。
|
