| 研究課題/領域番号 |
17K05822
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| 研究機関 | 茨城工業高等専門学校 |
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研究代表者 |
小松崎 秀人 茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 教授 (00280347)
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| 研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2023-03-31
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| キーワード | コバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート / 硫黄酸化反応 |
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| 研究実績の概要 |
アミノチオフェノラト錯体１は酸素と容易に反応し、アミノチオフェノラトの配位子C-S結合開裂とCo-S結合開裂が進行して、スルファナト架橋二核錯体とジスルフィドが得られている。この際、マススペクトル測定より、カルボナト架橋二核錯体に帰属できるマスナンバーが確認されたため、Co-S結合開裂後は、Coイオン上で酸素活性化が進行してヒドロキソ架橋二核錯体が生じ、これが精製時やスペクトル測定時に二酸化炭素と反応したことによると考えられる。システアミンを結合させた標的錯体でも同様に、カルボナト架橋二核錯体の生成が示された。一方で、スルフィド架橋錯体が副生している可能性もマススペクトルから示されたため、その別途合成を行った。X線構造解析の結果、特異的なCo-S-Co構造を有する錯体であることが判明した。また、スルフィド架橋錯体は酸素に不安定で、スルファナト架橋錯体が生じることを明らかにすることができた。以上のことから、標的錯体１と酸素との反応における反応機構をより詳しく考察することができた。これをもとに錯体３の反応機構も解明していく。なお、スルフィド架橋錯体の合成、構造、反応性については、近く日本化学会もしくは錯体化学討論会で発表予定であり、標的錯体１の結果と論文投稿の準備を進めている。
また、Tp配位子に電子求引性トリフルオロメチル基を導入して錯体１の類縁錯体を合成することができた。有機溶媒への溶解性が低く、精製やX線結晶構造解析は行えていないが、マススペクトル測定を依頼する予定である。精製条件確立後は、錯体１との分光学データの比較を行う予定である。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
コロナ禍により研究活動が行えなかったり、担当学生の体調不良などで当初の予定よりも遅れていたが、今年度は集中して研究を行えたことや、外部機関でのスペクトル測定やX線解析を行うことができたことから、遅れを取り戻せてきており、この年度は概ね順調に研究を進展させることができた。
またコバルトチオラト類縁錯体の研究も進展しており、アミノ基だけでなく種々置換基を導入した錯体合成も行えた。これによりアミノ基の効果についても検討が可能になると思われる。
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| 今後の研究の推進方策 |
今後は、①標的錯体の分光学データを比較して電子供与性、求引性でどのような変化が生じるのか、②電子求引性基により酸素活性化挙動に変化があるか、③チオフェノラト配位子の置換基が酸素活性化に及ぼす影響、について検討を行う。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
コロナ禍により研究計画を遅延せざるを得えず、研究の進展に合わせて試薬や器具の購入を遅らせることになったため。
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