有機ホウ素化合物を高選択的に直截的に合成する新手法の開発を目指した.当該化合物が化学選択的変換を可能とする穏やかな反応性,水・酸 素への安定性,など,他の有機金属化合物にはない特徴を兼ね備えているためである.特に触媒反応の開発に注力しており,ホウ素源としては一方のホウ素のルイス酸性を抑制できる置換様式を付した非対称ジボロンに着目した.ジボロンは銅触媒とのシグマ結合メタセシスによりボリル銅を発生できるが,ホウ素のルイス酸性にコントラストを持たせることで,シグマ結合メタセシスの化学選択性を完全に制御でき,ルイス酸性抑制型ボリル銅のみを発生できる独自成果を活かした反応開発に取り組んだ.これにより従来ほぼ未開拓であったルイス酸性抑制型ホウ素化合物の直截合成に道を拓く狙いである.今年度は,一方のホウ素をジアミノナフタレン置換にすることでルイス酸性を抑制した非対称ジボロンを用いたアリルリン酸エステル類との反応開発に成功した.この反応により,ジアミノナフタレン置換ホウ素のみを完全な化学選択性で有機骨格に導入し,様々なルイス酸性抑制型アリルボランを直截合成できた.既存法とは対照的に位置選択性を完全制御でき,脱離基のガンマ位にホウ素が導入できる.また,アントラニルアミド置換の新奇ヒドロボランの合成にも成功した.アントラニルアミド置換によりルイス酸性を抑制した本化合物は従来のものとは異なり極めて安定であり実用性に優れる.これを利用した末端アルキンのイリジウム触媒立体選択的ヒドロホウ素化によるアルケニルボラン合成も達成した.得られたアルケニルボランを含め,アントラニルアミド置換アリールボランも脱保護することなく直接クロスカップリングできることも見つけた.研究期間全体を通じてホウ素のルイス酸性抑制を鍵とした新奇ジボロンの開発,触媒的ホウ素化への応用,得られる有機ホウ素の直接変換,を達成できた.
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