| 研究実績の概要 |
光学活性オキサシクロヘキサンは医薬の重要な合成原料であるが、これまで効率的合成法がなく、工業的に適用可能な合成反応の開発が望まれていた。光学活性オキサシクロヘキサンの効率的合成法として、アルデヒド類とジエンの触媒的不斉oxo-Diels-Alder 反応はもっとも簡便な合成法である。しかし、シロキシ基などの電子供与性基をもたないいわゆる不活性ジエンがアルデヒドと反応しないため、oxo-Diels-Alder 反応により、光学活性オキサシクロヘキサンを合成することは困難であった。そこで、新規に開発した新触媒を用い、不活性ジエンと芳香族アルデヒド、脂肪族アルデヒドおよびアルケニルアルデヒドとの触媒的不斉oxo-Diels-Alder 反応を検討した。新規触媒である6,6'-ジシアノ-3,3'-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)ビナフチルトリフルイミドを開発した。この触媒を用いて（5-10 mol%）反応を行ったところ、芳香族アルデヒドおよび脂肪族アルデヒドとイソプレンまたは1,3-ジメチルブタジエンの反応において、oxo-Diels-Alder 反応生成物である光学活性オキサシクロヘキセン誘導体を、良好な鏡像体過剰率（50-70% ee) かつ高収率 (78-96%) で得ることに成功した。一方、基質としてアルケニルアルデヒドを用いたところ、1,3-ジメチルブタジエンの反応において、oxo-Diels-Alder 反応生成物は生成せず、Diels-Alder 反応生成物が得られた。これらの結果は光学活性オキサシクロヘキセンの工業的合成法に先鞭をつけたものである。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
不活性ジエンと芳香族アルデヒド、脂肪族アルデヒドおよびアルケニルアルデヒドとの触媒的不斉oxo-Diels-Alder 反応を検討した。新規触媒である6,6'-ジシアノ-3,3'-ビス(2,4,6-トリイソプロピルフェニル)ビナフチルトリフルイミドを開発した。この触媒を用いて（2.5 mol%）反応を行ったところ、芳香族アルデヒドおよび脂肪族アルデヒドとイソプレンまたは1,3-ジメチルブタジエンの反応において、oxo-Diels-Alder 反応生成物である光学活性オキサシクロヘキセン誘導体を、良好な鏡像体過剰率（50-70% ee) かつ高収率 (78-96%) で得ることに成功した。2.5 mol%の低触媒量、かつ常温で反応が進行する点で、工業的にも価値が高い成果であると考えている。
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