• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2018 年度 実施状況報告書

高分子固定化型キラル有機分子触媒の合成とワンポット合成反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 17K05880
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

原口 直樹  豊橋技術科学大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30378260)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
キーワード有機分子触媒 / キラル高分子 / 高分子微粒子 / ワンポット合成 / サイトアーソレーション / 不斉反応 / 高分子触媒 / フローシステム
研究実績の概要

【高分子固定化型キラル有機分子触媒を用いた触媒的不斉反応】:高分子に導入したキラルイミダゾリジノン、キラルピロリジン、シンコナアルカロイド四級塩などのキラル有機分子触媒に対応した不斉反応(Diels-Alder反応、Michael付加反応、アルキル化反応等)を行い、高分子固定化型キラル有機分子触媒の触媒性能の評価を行う。不斉反応における転化率、生成物の収率、立体選択性、触媒の再使用性に関して、高分子固定化型キラル有機分子触媒の特徴を明らかにした。キラルイミダゾリジン系触媒およびキラルピロリジン系触媒は疎水性の高い固定化高分子構造において、それぞれDiels-Alder反応およびMichael付加型反応で高い触媒性能を示すことが明らかとなった。一方、シンコナアルカロイド四級塩を有する高分子触媒は両親媒性構造が好ましいことが明らかとなった。いずれの高分子触媒も回収・再使用が可能であり、フローシステム等への適用の可能性が高くなった。
【高分子固定化型キラル有機分子触媒を用いたワンポット合成反応】:スルホン酸を有する高分子とキラルピロリジン構造を有する高分子を用い、サイトアイソレーション的ワンポット合成を行った。低分子触媒、直鎖状高分子触媒、ゲル状架橋高分子触媒および高分子微粒子触媒の組み合わせを検討した結果、酸と塩基のワンポット反応においては、高分子微粒子どうしの組み合わせで最も高い触媒活性を示すことが明らかとなった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初計画では平成30年度中に実施予定の高分子固定化型キラル有機分子触媒を用いた触媒的不斉反応および高分子固定化型キラル有機分子触媒を用いたワンポット合成反応を行っており、現在までの進捗状況としては、概ね順調に進展している。

今後の研究の推進方策

2019年度は高分子固定化型キラル有機分子触媒を用いた触媒的不斉反高分子固定化型キラル有機分子触媒の開発を目指す。さらに、コモノマー構造の設計により、親水性-疎水性バランスを調節した高分子固定化型キラル有機分子触媒を合成し、水系での不斉反応に適用する。また、低分子触媒系では実現困難かつ実用性の高いワンポット反応系の開発および自動合成システムやフローシステムに適用可能なワンポット反応合成システムの開発を試みる。

次年度使用額が生じた理由

使用額の若干のずれによるものであり、次年度の物品購入に有効に使用する。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 2件、 査読あり 5件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of core-corona polymer microsphere-supported cinchonidinium salt and its application to asymmetric synthesis2019

    • 著者名/発表者名
      Md Wali Ullah, Nguyen Thi Phuong Thao, Takuya Sugimoto, and Naoki Haraguchi
    • 雑誌名

      Mol. Catal.

      巻: 473 ページ: 110392

    • DOI

      10.1016/j.mcat.2019.110392

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Study on the performance of methyl methacrylate polymerization: Comparison of partially oxidized tri-n-butylborane and benzoyl peroxide with aromatic tertiary amines2019

    • 著者名/発表者名
      Chidzuru Inami, Hirohisa Shimizu, Shiro Suzuki, Naoki Haraguchi, and Shinichi Itsuno
    • 雑誌名

      Dent. Mater. J.

      巻: 38 ページ: 430-436

    • DOI

      10.4012/dmj.2018-166

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of well‐defined hairy polymer microspheres by precipitation polymerization and surface‐initiated atom transfer radical polymerization2019

    • 著者名/発表者名
      Ullah Md. Wali、Haraguchi Naoki
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry

      巻: XXX ページ: XXX

    • DOI

      10.1002/pola.29389

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis of Main-Chain Ionic Polymers of Chiral Imidazolidinone Organocatalysts and Their Application to Asymmetric Diels-Alder Reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi Naoki、Takenaka Nagisa、Najwa Aisyah、Takahara Yuta、Mun Mah Kar、Itsuno Shinichi
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 360 ページ: 112~123

    • DOI

      10.1002/adsc.201701016

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis, phase transitions and birefringence of novel liquid crystalline 1,4-phenylene bis(4-alkylthio benzoates) and insights into the cybotactic nematic behaviour2018

    • 著者名/発表者名
      Arakawa Yuki、Sasaki Yukito、Haraguchi Naoki、Itsuno Shinichi、Tsuji Hideto
    • 雑誌名

      Liquid Crystals

      巻: 45 ページ: 821~830

    • DOI

      10.1080/02678292.2017.1385103

    • 査読あり
  • [学会発表] 沈殿重合法を用いた多層高分子ミクロスフェアの合成2019

    • 著者名/発表者名
      高塚 健太, 杉本 卓哉, 原口 直樹
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
  • [学会発表] 高分子固定化型キラルピロリジン誘導体の合成と不斉Michael反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      渡辺 りな, 原口 直樹, 落合 秀紀, 西山 章, 伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
  • [学会発表] シンコナアルカロイド誘導体を用いるキラルハイパーブランチド高分子の合成と不斉反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      イスラム ラフィクル、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
  • [学会発表] シンコナスクアラミド-プロリンペプチドを主鎖に有する高分子を用いた不斉反応2019

    • 著者名/発表者名
      権田 裕樹、原口 直樹、伊津野 真一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
  • [学会発表] Asymmetric Alkylation of Glycine Derivatives Catalyzed by Core-Corona Polymer Microsphere-supported Cinchonidium Salt2019

    • 著者名/発表者名
      Md. Wali Ullah and Naoki Haraguchi
    • 学会等名
      257th National Meeting & Exposition of the American Chemical Society
  • [学会発表] 主鎖にペプチドを組み込んだシンコナアルカロイドスクアラミド高分子の合成と不斉触媒への応用2018

    • 著者名/発表者名
      権田裕樹, 藤澤郁英, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
  • [学会発表] シリロキシ基を有するスチレン二量体を用いた沈殿重合および官能基変換反応によるベンジルブロミドを有する単分散高分子ミクロスフェアの合成2018

    • 著者名/発表者名
      杉本卓哉, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
  • [学会発表] イオン結合型ポリ(フェニルアセチレン)固定化キラルイミダゾリジノン塩の新規合成と高分子固定化キラル有機分子触媒への応用2018

    • 著者名/発表者名
      大井実, 原口直樹, 伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
  • [学会発表] 不斉触媒能を有するキラル高分子の精密設計2018

    • 著者名/発表者名
      原口直樹
    • 学会等名
      高分子若手研究会[関西]
  • [学会発表] 高分子微粒子固定化キラルピロリジン触媒の創製と不斉触媒機能2018

    • 著者名/発表者名
      原口直樹、Md. Wali Ullah、小野裕也、伊津野真一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
  • [学会発表] Synthesis of Monodisperse Functional Polymer Microspheres by Precipitation Polymerization2018

    • 著者名/発表者名
      Naoki Haraguchi, Md. Wali Ullah, Nguyen Thi Phuong Thao, Kaito Aburaya, Takuya Sugimoto
    • 学会等名
      19MICC & ICPAC Langkawi 2018
    • 国際学会 / 招待講演
  • [産業財産権] ポリマー担持不斉触媒2018

    • 発明者名
      伊津野真一、原口直樹、西山章、落合秀紀
    • 権利者名
      伊津野真一、原口直樹、西山章、落合秀紀
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2018-225701

URL: 

公開日: 2019-12-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi