| 研究課題/領域番号 |
17K08209
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| 研究機関 | 金沢大学 |
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研究代表者 |
稲垣 冬彦 金沢大学, 薬学系, 准教授 (80506816)
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| 研究期間 (年度) |
2017-04-01 – 2020-03-31
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| キーワード | Z型配位子 / 金 / 触媒反応 / 環化反応 / 金属活性化 / 有機金属化学 |
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| 研究実績の概要 |
我々は、Z型配位子の電子受容性が、中心金属の電子密度を下げてそのルイス酸性を向上し、新たな反応性創出をもたらすのではないかと考え、Bourissouらの錯体を参考に、Z型配位子(ホウ素)を有する新規金錯体[Au(DPB)L]X (DPB = diphosphine-borane)を各種合成した。また、その触媒反応を検討したところ、エン-イン体を用いた分子内[2+2]環化付加反応やイン-ジオール体による連続的7-exo型環化反応において、7員環を効率的に構築可能であることを見出している。
今回、Z型配位子をもつ金触媒による更なる環化反応を検討したところ、空気中の二酸化炭素を利用した室温下でのプロパルギルアミン誘導体との触媒的環化反応やアルキン酸-アルケンとの分子内[4+2]環化付加反応がそれぞれ進行し、一般の金触媒よりもZ型金触媒を用いた場合に良好な収率で目的の環化体が生成することを見出した。
また新たな展開として、Z型配位子は中心金属の電子を受容するため、金属のd電子数や形式酸化数に影響を及ぼす可能性がある。より強いルイス酸性の獲得を目的に、一般的な３価の金にZ型配位子を導入したAu(DPB)Cl3を合成し、そのカチオン性触媒[Au(DPB)](SbF6)3をイン-インドール体と処理したところ、ダイマー型環化体がジアステレオ選択的に得られることを見出した。これは、2つの7員環と1つの5員環に加え、スピロ原子を含む2つの四級炭素を一挙かつ高立体選択的に構築している点に特徴を有している。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当初計画とは異なるが、Z型触媒が従来にはない興味深い反応性をしめすことがわかったため。
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| 今後の研究の推進方策 |
Au(DPB)Cl3の構造を解析すると共に、見出した新規環化反応の論文投稿を行う。またエン-イン体の分子間[2+2]環化付加反応等に適用し、新たな反応性創出を目指す。
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