• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2018 年度 実績報告書

配向性脱離基による反応場制御を鍵とする脱芳香族的官能基化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K14453
研究機関早稲田大学

研究代表者

武藤 慶  早稲田大学, 理工学術院, 講師(任期付) (60778166)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2019-03-31
キーワード脱芳香族化 / パラジウム / ベンジルアルコール
研究実績の概要

芳香族分子を官能基化しつつ脱芳香族させる手法、すなわち、脱芳香族的官能基化反応の開発を目指した。特に、ベンゼンなどの電子的偏りの小さい不活性化合物に対する手法は限られている。既存の手法では1) 多量の遷移金属試薬の使用、2) 過剰量のベンゼン類の使用を必要としており、触媒的かつ一当量のベンゼン類に対して有効に働く反応系はほとんどないのが実情であった。この問題に対して、ベンジル位の結合の触媒的切断を反応の起点とすることでこれらの課題が解決できると考えた。本研究で標的としたのは汎用骨格であるベンジルアルコール類である。検討の結果、パラジウム触媒存在下、ベンジルアルコールから簡便に誘導できるベンジルホスファートやカーボナートに対して、アリルボラートを反応させることで目的とする脱芳香族的アリル化が進行することがわかった。当初の目論見通り、本反応は触媒的に、かつ一当量のベンジルホスファート類を用いることで高い収率で対応する脱芳香族体を与えた。ベンジル位の結合切断を促進する高い電子供与性の配位子をもつパラジウム触媒の適用が重要であり、金属上の電子密度を高くしていくにつれて反応の収率が向上した。また、生成する化合物の誘導化にも成功しており、合成的に有用な脂環式ビルディングブロックを簡便に合成することに成功した。本研究を基盤とし、初期的な結果として、ベンジル位炭素ー酸素結合切断に加え、他の炭素ーヘテロ結合切断をともなう脱芳香族的官能基化も見いだした。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 6件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 1件、 招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Dibenzofuran Synthesis: Decarbonylative Intramolecular C-H Arylation of Aromatic Esters2018

    • 著者名/発表者名
      Okita Toshimasa、Komatsuda Masaaki、Saito Ami N.、Hisada Tomoya、Takahara Tomoaki T.、Nakayama Keito P.、Isshiki Ryota、Takise Ryosuke、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 7 ページ: 1358~1361

    • DOI

      10.1002/ajoc.201800207

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Decarbonylative C-P Bond Formation Using Aromatic Esters and Organophosphorus Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      Isshiki Ryota、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 ページ: 1150~1153

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b00080

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Pd-Catalyzed Decarbonylative C-H Coupling of Azoles and Aromatic Esters2018

    • 著者名/発表者名
      Matsushita Kaoru、Takise Ryosuke、Hisada Tomoya、Suzuki Shin、Isshiki Ryota、Itami Kenichiro、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 13 ページ: 2393~2396

    • DOI

      10.1002/asia.201800478

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Decarbonylative Methylation of Aromatic Esters by a Nickel Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Okita Toshimasa、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 ページ: 3132~3135

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01233

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Decarbonylative Aryl Thioether Synthesis by Ni Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Ishitobi Kota、Isshiki Ryota、Asahara Kitty K.、Lim Cassandra、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 47 ページ: 756~759

    • DOI

      10.1246/cl.180226

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Pd-Catalyzed Dearomative Allylation of Benzyl Phosphates2018

    • 著者名/発表者名
      Komatsuda Masaaki、Muto Kei、Yamaguchi Junichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 ページ: 4354~4357

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01807

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた芳香族シアノヒドリン誘導体の脱芳香族的アリル化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      柳本愛華・小松田雅晃・武藤 慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたベンジルアンモニウムの脱芳香族的アリル化の開発2019

    • 著者名/発表者名
      茅嶋悠樹・小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] パラジウム触媒によるジアゾ化合物とアリルボラートを用いたハロゲン化アリールの脱芳香族的三成分連結反応2019

    • 著者名/発表者名
      小松田雅晃・武藤 慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] Catalyst Design toward Selective Dearomative Functionalizations2019

    • 著者名/発表者名
      MUTO Kei
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会 Special Program Lecture
    • 招待講演
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた芳香族アルコール類の脱芳香族的炭素-炭素結合形成反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      小松田雅晃・武藤 慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
  • [学会発表] Pd-catalyzed Dearomative C-C Bond Formation of Aromatic Alcohols2018

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Komatsuda, Kei Muto, Junichiro Yamaguchi
    • 学会等名
      The 1st Sino-Japanese Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
    • 国際学会
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたベンジルアルコール類の脱芳香族的アリル化反応2018

    • 著者名/発表者名
      小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたベンジルホスファートの脱芳香族的アリル化2018

    • 著者名/発表者名
      小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      第9回サブウェイセミナー
  • [学会発表] ベンジルアミン類の脱芳香族的アリル化の開発2018

    • 著者名/発表者名
      茅嶋悠樹・小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      第9回サブウェイセミナー
  • [学会発表] ベンジルアルコール類の脱芳香族的アリル化反応2018

    • 著者名/発表者名
      小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      第35回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] C-O結合切断を起点とする新奇触媒反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      武藤慶
    • 学会等名
      第2回 産総研化学研究シンポジウム
    • 招待講演
  • [学会発表] ベンジルアミン類の脱芳香族的アリル化の開発2018

    • 著者名/発表者名
      茅嶋悠樹・小松田雅晃・武藤慶・山口潤一郎
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ2018
  • [備考] ベンジルアルコール類の芳香族性を壊す

    • URL

      http://www.jyamaguchi-lab.com/product/dearomativeallylation

URL: 

公開日: 2019-12-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi