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2017 年度 実施状況報告書

革新的酸素還元触媒を指向した2D炭素材料の精密合成

研究課題

研究課題/領域番号 17K14471
研究機関京都大学

研究代表者

小島 崇寛  京都大学, エネルギー理工学研究所, 助教 (80624410)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2019-03-31
キーワード含窒素炭素材料 / グラフェンナノリボン / 2ゾーン化学気相成長法
研究実績の概要

本研究では、白金に代わる革新的固体高分子型燃料電池用電極触媒を指向した含窒素炭素系材料を開発するものである。
これまでに我々が開発した 2 ゾーンラジカル重合型化学気層成長(2-Zone RP-CVD)法 で Z 型モノマーを用いると、金属基板上で分子が変形、自己認識して重合し、自己組織化ホモキラルポリマーを与えることを発見した。また、得られた高密度前駆体高分子アレイから加熱による高効率脱水素縮環反応を経て、鋸型エッジを持つ、アセン型自己組織化 GNR の創出に成功している(Nature Chem. 2017, 9, 57)。
平成29年度は種々のZ型分子を用いたボトムアップ型グラフェンナノリボン(GNR)の合成を試みた。そこでZ型モノマーの2本のフェニレン枝の長さを変えてCVDを行ったところ、予想に反して、分子内部分縮環反応が進行したZ型アレイが生成し、以前の結果と違う反応モードがあることが明らかとなった。分子の金基板上への吸着シミュレーションを検討したところ、反応活性部位であるビラジカルが金基板と相互作用することによって、以前の結果と異なり、Z型分子が対称型の分子構造となり、分子間の重合反応が進行せず、分子内脱水素縮環反応が進行したことが示唆され、分子設計指針に重要な知見をもたらした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究実績の概要にあるように、Z型分子の枝のフェニレン鎖長を変えることにより、金基板上への吸着構造が変化し、反応をコントロールできることが示唆される結果を実験と計算科学的アプローチにより明らかにした。以上の理由から、本研究はおおむね順調に進展していると判断した。

今後の研究の推進方策

今後も引き続き、Z型モノマーを用いてGNRの合成を目指す。これまでに明らかになった知見を基に、フェニレン鎖をピリジンをはじめとした含窒素複素環へ置換し、さらにこれらを2Dネットワーク化を試みる。合成されたGNR及び、2Dネットワーク化されたGNRはSTM測定により、直接観察し、窒素原子の導入を確認する。加えて、電気化学的性質について明らかにしていく予定である

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (1件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] 金属表面を巧みに利用したグラフェンナノリボンの合成-ボトムアップ法による精密合成2018

    • 著者名/発表者名
      小島崇寛, 坂口浩司
    • 雑誌名

      化学

      巻: 73(2) ページ: 68-69

  • [雑誌論文] On-surface synthesis of graphene clusters from a Z-bar-linkage precursor with quaterphenylbranches2018

    • 著者名/発表者名
      Z. Xu, T. Kojima, W. Wang, K. Kaushik, A. Saliniemi, T. Nakae, H. Sakaguchi
    • 雑誌名

      Materials Chemistry Frontiers

      巻: 2(4) ページ: 775-779

    • DOI

      10.1039/c7qm00577f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of Dibenzopentalane-linking Polymers under the Two-Zone CVD and Wet Conditions2017

    • 著者名/発表者名
      M. Saito, Y. Suda, S. Furukawa, T. Nakae, T. Kojima, H. Sakaguchi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 46(8) ページ: 1099-1101

    • DOI

      10.1246/cl.170396

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Wide graphene nanoribbons produced by interchain fusion of poly(p-phenylene) via two-zone chemical vapor deposition2017

    • 著者名/発表者名
      S. Song, T. Kojima, T. Nakae, H. Sakaguchi
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 53 ページ: 7034-7036

    • DOI

      10.1039/c7cc02849k

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Interchain-linked Graphene Nanoribbons from Dibenzo[g,p]chrysene via Two-zone Chemical Vapor Deposition2017

    • 著者名/発表者名
      S. Song, G. Huang, T. Kojima, T. Nakae, H. Uno, H. Sakaguchi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 46(10) ページ: 1525-1527

    • DOI

      10.1246/cl.170614

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Orientation and Electronic Structures of Multilayered Graphene Nanoribbons Produced by Two-Zone Chemical Vapor Deposition2017

    • 著者名/発表者名
      T. Kojima, Y. Bao, C. Zhang, S. Liu, H. Xu, T. Nakae, K. P. Loh, H. Sakaguchi
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 33(40) ページ: 10439-10445

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.7b01862

    • 査読あり
  • [学会発表] Conformation-assisted synthesis of acene-type graphene nanoribbons on Au(111)2017

    • 著者名/発表者名
      T. Kojima, T. Nakae, H. Sakaguchi
    • 学会等名
      International Symposium on Pure & Applied Chemistry (ISPAC)2017
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-12-17  

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