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2019 年度 実績報告書

鋳型認識により自己複製を仲介するアロステリック触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K19129
研究機関東京理科大学

研究代表者

河合 英敏  東京理科大学, 理学部第一部化学科, 教授 (50322798)

研究期間 (年度) 2017-06-30 – 2020-03-31
キーワードアロステリック / キラル誘起 / 分子認識 / 超分子ポリマー / 有機触媒 / 自己複製 / 分子カプセル
研究実績の概要

本研究では、アロステリック会合を利用した自己複製触媒の開発を目的とし研究を行っている。2019年度には以下の3つの研究に取り組んできた。
1. 新たに軸スペーサー部が異なる軸不斉誘起型ウレアレセプターを構築し、先のレセプターと併せてキラル誘起能の調査をすべく、種々のアミノ酸塩との会合を行い、円二色性スペクトルにおける軸不斉誘起能の違いを検証した。これによりアロステリック伝達に有効な構造的要素(軸部、ゲスト構造)を調査した。今後、これらの知見をもとに引き続き不斉転写、自己複製反応が可能な系を探索していく予定である。
2. 新規アロステリックレセプターとして、より強固な水素結合形成が期待されるアミジン置換ヒドリンダセンアロステリックレセプターを2種合成した。これらのうちより嵩の小さいイミダゾール基がより大きなアロステリック増幅能を示すことを見出した。今後、先の超分子ポリマー化の知見と合わせ、この構造を元にした超分子ポリマー形成を検討していく。
3. 研究1に関連し、前年度に見出した3枚のターフェニル部位を有するプロペラ型レセプターが形成するキラル集合体に関し詳細を調査した。会合部となるアミド基部分が異なる種々の誘導体の調査から、自己会合の会合定数が10^5 M-1となるものや、キラル反転速度がNMRタイムスケールより遅い誘導体などが見出された。また、コア部のπ平面を拡張したプロペラ分子も構築したところ、類似の会合様式によりキラルな二量体を形成することが分かった。今後、これらプロペラ分子自己会合体を用いたアロステリック会合能および有機触媒特性を調査していく予定である。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Fluorescent Short‐Stranded Helical Foldamers Based on L‐shaped Dibenzopyrrolo[1,2‐a][1,8]naphthyridine2019

    • 著者名/発表者名
      Tateno Kotaro、Ono Kosuke、Kawai Hidetoshi
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 25 ページ: 15765~15771

    • DOI

      10.1002/chem.201903538

    • 査読あり
  • [学会発表] 環状アミジン部を有するヒドリンダセンレセプターの構築と環構造によるアロステリック会合能への影響調査2020

    • 著者名/発表者名
      片岡貴行、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 軸不斉誘起型アロステリックウレアレセプターによるキラルカルボン酸塩の分子認識2020

    • 著者名/発表者名
      木村友貴、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] アミド置換トリス(m-ターフェニルトリアゾリル)プロペラ分子の6重水素結合に基づく自己会合キラル2量体の形成2020

    • 著者名/発表者名
      石井太郎、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 分子プロペラの自己会合2量体における超分子キラリティーとその分子認識能2019

    • 著者名/発表者名
      石井太郎、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] Stereodynamic Allosteric Receptor for Chiral Carboxylates2019

    • 著者名/発表者名
      Yuki Kimura, Kosuke Ono, Hidetoshi Kawai
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • 国際学会
  • [学会発表] 鋳型複製を目指した軸不斉型アロステリック-ウレア触媒の構築2019

    • 著者名/発表者名
      木村友貴、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • [学会発表] アルデヒド含有アロステリックレセプターにおけるイミン形成能活性化2019

    • 著者名/発表者名
      文洸守、保倉裕紀、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • [学会発表] ベンズイミダゾール含有ヒドリンダセンレセプターの合成とアロステリック会合能の調査2019

    • 著者名/発表者名
      片岡貴行、小野公輔、河合英敏
    • 学会等名
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • [図書] 超分子ポリマー (Chap 4-1担当)2019

    • 著者名/発表者名
      日本化学会
    • 総ページ数
      212
    • 出版者
      化学同人
    • ISBN
      9784759813937

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公開日: 2021-01-27  

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