本研究では鈴木・宮浦カップリング重合においてジブロモモノマーを過剰に用いてもジボロン酸エステルモノマー由来のボロン酸エステル末端の高分子量ポリマーまたは環状ポリマーが生成する異常な非等モル下の重縮合を、臭素末端の鎖状ポリマーを与える正常な非等モル下の重縮合へと添加物によって容易に重合モードをスイッチングできる重合法の開発を目的としている。今年度の研究実績は以下のとおりである。 (1)昨年度、p-ジブロモフェニレンとp-フェニレンジボロン酸エステルとのt-Bu3PPd 触媒による鈴木・宮浦カップリング重合においてベンゾチアジアゾールが重合モードのスイッチングに有効なことを見出した。今年度はジブロモフルオレン、ジブロモチオフェン、そしてジブロモブンゾトリアゾールと、p-フェニレンジボロン酸(エステル)とのそれぞれの鈴木・宮浦カップリング重合、およびジブロモベンゾトリアゾールとフルオレンジボロン酸エステルとの鈴木・宮浦カップリング重合においてもベンゾチアジアゾールが重合モードのスイッチングに有効であることを明らかにした。 (2)p-ジブロモフェニレンとm-フェニレンジボロン酸エステルとのt-Bu3PPd 触媒による鈴木・宮浦カップリング重合では、環状ポリマーが生成するのに対して、ベンゾチアジアゾール存在下では、臭素末端の鎖状ポリマーが生成した。これによって生成ポリマーのトポロシジーのスイッチングにも成功した。 以上、研究期間全体を通じて、多くのモノマーの鈴木・宮浦カップリング重合において重合モードのスイッチングが添加物によって行えることを明らかにした。
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