| 研究概要 |
天然のC-アリールグリコシドであるpapulacandin類は,特異なスピロ環状アセタール骨格を有することに加え,優れた生理活性を有することから,それらのモデル化合物も含めこれまで数多くの類縁体が合成されてきた。一方,C-ヌクレオシド類も生理活性の観点から注目を集めているものの,リボースを主骨格とする非天然型のpapulacandin型スピロ環状化合物の合成例はなかった。本研究では,ロジウム触媒環化三量化反応を鍵段階とするMcDonaldらのpapulacandin類縁体合成法を手本として,δ-リボノラクトンより誘導したヨードジインをルテニウム触媒存在下にアセチレンと反応させることにより,スピロ環状C-アリールリボシドを合成した。そのヨードベンゼン部位を足がかりに,種々のパラジウム触媒交差カップリング反応を行うことで,trans-スチルベン,ビアリール,およびジフェニルアセチレン部位を有する様々な誘導体へと変換することができた。
更に,フェニルアラニンより数工程を経て合成したホウ酸エステルを,C-ヨードフェニルリボシドとパラジウム触媒存在下に交差カップリングさせることにより,スピロ環状C-アリールリボシドとビアリールアミノ酸とのハイブリッド分子を新規に創出することに成功した。この手法を天然型のグリコシドにも適用し,対応するスピロ環状C-アリールグリコシド・ビアリールアミノ酸ハイブリッド分子も効率よく合成できた。
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