高周期典型元素-遷移金属不飽和結合の構築と機能

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18064003
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 飛田 博実 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30180160)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 不飽和結合 / 高周期典型元素 / 遷移金属錯体 / シリレン錯体 / ゲルミレン錯体 / 動的挙動 / 転位反応

研究概要

遷移金属とケイ素またはゲルマニウム間に不飽和結合を持つ錯体の合成および反応性の向上を目指して研究を行った。その結果,ケイ素またはゲルマニウム上に立体的に極めて小さな水素を導入することにより,これら不飽和結合の反応性を飛躍的に向上させることに成功し,これまで隠されてきた有機分子や無機小分子に対する独特の多様な反応様式を発見した。またこれら不飽和結合が分子内の様々な結合を活性化し,前例のない動的挙動や転位反応を引き起こすことも見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Characterization Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands (2010)
  • 著者名/発表者名: Suzuki, E.; Komuro, T.; Kanno, Y.; Okazaki, M.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 1839-1848
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of a Hydrido(hydrosilylene)ruthenium Complex with Carbonyl Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: Ochiai, M.; Hashimoto, H.; Tobita, H
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 1812-1814
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten: Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1, 2-Aryl Migration (2009)
  • 著者名/発表者名: Suzuki, E.; Komuro, T.; Okazaki, M.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 1791-1799
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of a Silyl(silylene)ruthenium Complex: Activation Barrier of the Ru=Si Bond Rotation and Facile Replacement of the Methyl Groups with Alkoxy Groups of a Silyl Ligand (2009)
  • 著者名/発表者名: Hashimoto, H.; Sato, J.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 3963-3965
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Hydrido(hydrogermylene)tungsten Complex and Its Reactions with Nitriles and Ketones (2009)
  • 著者名/発表者名: Hashimoto, H.; Tsubota, T.; Fukuda, T.; Tobita, H
  • 雑誌名: Chem. Lett 38 ページ: 1196-1197
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recombination of an Fe-Si-P Linkage to an Fe-P-Si Linkage through an Isolable Intermediate Phosphasilaferracyclopropane (2008)
  • 著者名/発表者名: Okazaki, M.; Yoshitomi, T.; Naito, J.; Sato, A.; Komuro, T.; Tobita, H
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130 ページ: 17674-17675
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of a hydrido(hydrosilylene)tungsten complex with oxiranes, Hashimoto (2007)
  • 著者名/発表者名: H.; Ochiai, M.; Tobita, H
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 692 ページ: 36-43
  • 査読あり
• [雑誌論文] The First Resonance Hybrid of Silyl-Carbene and Pyridyl-Silylene Complexes: Formation by Aryl C-H Bond Activation of DMAP [4-(Dimethylamino)pyridine] on a Silylene Complex, Begum (2007)
  • 著者名/発表者名: R.; Komuro, T.; Tobita, H
  • 雑誌名: Chem. Lett 36 ページ: 650-651
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Properties of Three- and Six-Membered Metallacycles Composed of Iron, Germanium, and Sulfur Atoms (2007)
  • 著者名/発表者名: Okazaki, M.; Kimura, H.; Komuro, T.; Okada, H.; Tobita, H
  • 雑誌名: Chem. Lett 36 ページ: 990-991
  • 査読あり
• [雑誌論文] Three- and Five-Membered W/C/N Metallacycles Formed by Incorporation of Acetonitrile Molecules into Silyltungsten Intermediates (2007)
  • 著者名/発表者名: Suzuki, E.; Komuro, T.; Okazaki, M.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 4379-4382
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes withα, β-Unsaturated Carbonyl Compounds: Selective Formation of (η3-Siloxyallyl)tungsten Complexes, Watanabe (2007)
  • 著者名/発表者名: T.; Hashimoto, H.; Tobita, H
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 129 ページ: 11338-11339
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Hydrido(hydrosilylene)ruthenium Complex and Its Reactions with Nitriles, Ochiai (2007)
  • 著者名/発表者名: M.; Hashimoto, H.; Tobita, H. Angew
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 46 ページ: 8192-8194
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of a Silyl(silylene)iron Complex with Nitriles: Carbon-Carbon Bond Cleavage of Nitriles by the Transiently Generated Disilanyliron(II) Intermediate (2006)
  • 著者名/発表者名: Hashimoto, H.; Matsuda, A.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 472-476
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes: Formation of W-Si-N Three-Membered Ring Complexes and Their Unique Thermal Behaviors, Watanabe (2006)
  • 著者名/発表者名: T.; Hashimoto, H.; Tobita, H
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 128 ページ: 2176-2177
  • 査読あり
• [雑誌論文] Insertion of Pyridine into an Iron-Silicon Bond and Photochemical Conversion of the Insertion Product Cp(OC)Fe{η3(C, C, C)-C5H5NSiMe2NPh2} to a Sandwich Compound (2006)
  • 著者名/発表者名: Iwata, M.; Okazaki, M.; Tobita, H
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 6115-6124
  • 査読あり
• [学会発表] Synthesis and Peculiar Reactivity of a Silyl(silylene)ruthenium Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Tobita, J. Sato, H. Hashimoto
  • 学会等名: XXIII International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2008)
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-08
• [学会発表] Varied Reactivity of Silylene Complexes Toward Organic Molecules (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Tobita
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry (ISOSXV)
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2008-06-03
• [学会発表] Silylene Complexes: Versatile Intermediates for the New-Type Activation of Polar Organic Molecules (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Tobita
  • 学会等名: The 10th Eurasia Conference on Chemical Sciences (EuAsC2S-10)
  • 発表場所: Manila, Philippine
  • 年月日: 2008-01-09
• [図書] 基本無機化学第2版 (2006)
  • 著者名/発表者名: 荻野博, 飛田博実, 岡崎雅明
  • 総ページ数: 356
  • 出版者: 東京化学同人
• [備考]
  • URL: http://inorg.chem.tohoku.ac.jp/