ケイ素-ケイ素三重結合を機軸とするケイ素多重結合の化学

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18064004
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 一戸 雅聡 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 准教授 (90271858)
• 連携研究者: 関口 章 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (90143164)
• 研究協力者: 金城 玲 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 大学院学生 ; 井腰 剛生 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 大学院学生 ; 砂子 真由美 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 大学院学生 ; 竹内 勝彦 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 大学院学生 ; 山口 虎彦 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 大学院学生
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 有機元素化学 / 構造有機化学

研究概要

単離可能なケイ素-ケイ素三重結合化合物「ジシリン」の反応性について、実験的手法、計算化学的手法を用いて検討すると共に、そこから誘導された特異な構造や電子状態を持つ有機ケイ素化合物の構造や反応性についても明らかにした。また、新規な対称置換および非対称置換ジシリンの合成、構造解析にも成功し、ジシリンの構造や反応性に及ぼす置換基の立体的・電子的効果についても明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Addition of Methyllithium to the Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3)2]2) giving a Disilenyllithium and its Unexpected Isomerization to a Disilacyclopropylsilyllithium (2010)
  • 著者名/発表者名: Torahiko Yamaguchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 雑誌名: New Journal of Chemistry 34(印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Addition of Amines and Hydroborane to the Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3)2]2) Giving Amino- and Boryl-substituted Disilenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masao Ikoshi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 132 ページ: 930-931
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3)2]2) toward Bis(silylcyanide) Forming a 1, 4- Diaza-2, 3-disilabenzene Analogue (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi, Jing-Dong Guo, Shigeru Nagase
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 23 ページ: 390-394
  • 査読あり
• [雑誌論文] Interaction ofπ-Bonds of the Silicon-Silicon Triple Bond with Alkali Metals: An Isolable Anion Radical upon Reduction of a Disilyne (2009)
  • 著者名/発表者名: Akira Sekiguchi, Rei Kinjo, Masaaki Ichinohe
  • 雑誌名: Synthetic Metals (Special Issue: Super-Hierarchial Structure Synthetic Metals) 159 ページ: 773-775
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3)2]2) toward Nitriles: Unexpected Formation of Triaza- 1, 4-disilabicyclo[2. 2. 2]oct-2, 5, 7-tr iene Derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi, Jing-Dong Guo, Shigeru Nagase
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 2658-2660
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3)2]2) toward Silylcyanide: Two Pathways to form the Bis-Adduct [RSiSiR(CNSiMe3)2] with Some Silaketenimine Character and a 1, 4-Diaza-2, 3-disilabenzene Analogue (2008)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 130 ページ: 16848-16849
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactivity of a Disilyne RSi≡SiR (R = SiiPr[CH(SiMe3 )] 2 ) towardπ-Bonds: Stereospecific Addition and a New Route to an Isolable 1, 2-Disilabenzene (2007)
  • 著者名/発表者名: Rei Kinjo, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi, Nozomi Takagi, Michinori Sumimoto, Shigeru Nagase
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 129 ページ: 7766-7767
  • 査読あり
• [雑誌論文] An Isolable Disilyne Anion Radical and a New Route to the Disilenide Ion upon Reduction of a Disilyne (2007)
  • 著者名/発表者名: Rei Kinjo, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 129 ページ: 26-27
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-State 29Si NMR Study of RSiSiR: A Tool for Analyzing the Nature of the Si-Si Bond (2006)
  • 著者名/発表者名: Victoria Kravchenko, Rei Kinjo, Akira Sekiguchi, Masaaki Ichinohe, Robert West, Yael S. Balazs, Asher Schmidt, Miriam Karni, Yitzhak Apeloig
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 128 ページ: 14472-14473
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Chemistry of Disilyne with a Genuine Si-Si Triple Bond: Synthesis, Structure, and Reactivity (2006)
  • 著者名/発表者名: Akira Sekiguchi, Masaaki Ichinohe, Rei Kinjo
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemistry Society of Japan 79 ページ: 825-832
  • 査読あり
• [学会発表] Reactivity of Disilyne toward Hydroborane: Synthesis, Structure, and Properties of Boryl-substituted Disilene (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 学会等名: Symposium on Creation of Functional Materials 2009
  • 発表場所: EPOCAL TSUKUBA、Tsukuba
  • 年月日: 2009-12-04
• [学会発表] ケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンと二級アミン及びヒドロボランとの反応:アミノ置換及びボリル置換ジシレンの合成、構造及び性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 竹内勝彦, 井腰剛生, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス、桐生
  • 年月日: 2009-09-30
• [学会発表] Reactivity of Disilyne with a Silicon-Silicon Triple Bond (2009)
  • 著者名/発表者名: Masaaki Ichinohe
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Interdisciplinary Materials Science (ISIMS-2009)
  • 発表場所: EPOCAL TSUKUBA、Tsukuba
  • 年月日: 2009-03-09
• [学会発表] Reactions of Disilyne with Organic Nitriles, Isonitriles, and Silylcyanides (2009)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Interdisciplinary Materials Science (ISIMS-2009)
  • 発表場所: EPOCAL TSUKUBA
  • 年月日: 2009-03-09
• [学会発表] ケイ素ーケイ素三重結合化合物ジシリンと種々のニトリルとの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 竹内勝彦, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 首都大学東京南大沢キャンパス、八王子
  • 年月日: 20081211-20081213
• [学会発表] Reaction of Isolabe Disilyne with Nitriles (2008)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Takeuchi, Masaaki Ichinohe, Akira Sekiguchi
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry (ISOS-XV)
  • 発表場所: Haevichi Hotel & Resort、Jeju、KOREA
  • 年月日: 20080601-20080606
• [学会発表] Reactivity of Isolable Disilyne toward Nitriles (2008)
  • 著者名/発表者名: Masaaki Ichinohe
  • 学会等名: Post ISOS-XV Symposium
  • 発表場所: Hotel Metraporitan Takasaki、Takasaki
  • 年月日: 2008-06-09
• [学会発表] ケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンと有機小分子との反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 砂子真由美, 井腰剛, 金城玲, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第34回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス、吹田
  • 年月日: 20071213-20071215
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Stable Disilyne (2006)
  • 著者名/発表者名: Masaaki Ichinohe
  • 学会等名: 2006 Workshop on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Institute for Chemical Research、Kyoto University、Uji
  • 年月日: 20061201-20061202
• [学会発表] ジシリンの反応性:安定なジシリンアニオンラジカル種の合成と構造 (2006)
  • 著者名/発表者名: 金城玲, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第53回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪市立大学、大阪
  • 年月日: 20060928-20060930
• [備考]
  • URL: http://www.chem.tsukuba.ac.jp/sekiguch/