多核金属錯体の精密設計と相乗的触媒機能

2008 年度 自己評価報告書

• 研究課題/領域番号: 18064007
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 鈴木 寛治 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (30106629)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 異種金属クラスター / 異種金属効果 / ポリヒドリド錯体 / ルテニウム / オスミウム / 速度論的異種金属効果 / 熱力学的異種金属効果

研究概要

(1) ルテニウムとオスミウムを含む等核および異核の二核ポリヒドリドクラスターと三級リン配位子との反応申請者はこれまでに二核ルテニウムテトラヒドリド錯体(Cp^*Ru)_2(μ-H)_4と三級リン配位子の反応について検討し、1:1-リン付加体Cp^*Ru(PR_3)(μ-H)_2RuCp^*が生成することを明らかにするとともに、溶液中ではリン配位子が2つのルテニウム間を速やかに移動することを見出しその機構を解明してきた。本年度はRuOsおよびOs_2の金属コアを有する類縁体とリン配位子の反応を精査し、中心金属の種類によって反応生成物と反応機構がどにように変化するのかを実験および理論的側面から明らかにする。
(2) ルテニウムとオスミウムを含む三核ポリヒドリドクラスターの酸塩基性評価ポリヒドリドクラスターの反応性はヒドリド配位子の酸塩基性の影響を強く受ける。金属中心が同族の4種の三核クラスターRu_3, Ru_2Os, RuOs_2, Os_3 のヒドリド配位子の塩基性を実験的に評価するとともに計算化学的手法を用いて塩基度の差を生ずる要因を明らかにする。

研究成果

• [雑誌論文] Heterometallic Trinuclear Poluhydrido Complexes Containing Ruthenium and a Group 9 Metals, [Cp'3Ru2M(μ3-H)(μ-H)3] (M = Ir or Rh;Cp'=η5-C5Me5): Synthesis, Structure, and Site Selectivity in Reactions with Phosphines (2009)
  • 著者名/発表者名: 島 隆則、杉村ゆみ、鈴木寛治
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 871-881
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Trinuclear Osmium Polyhydrido Clusters [{(C5Me5)Os}3(μ-H)6]+ and {(C5Me5)Os}3(μ-H)3(μ3-H)2 and Comparison with the Ruthenium Analogues (2008)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、鈴木寛治
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 4248-4253
  • 査読あり
• [雑誌論文] Drastic acceleration of phosphine/phosphate incorporation into a tetrahydride ruthenium/osmium complex, and one-way ruthenium to osmium migration of a phosphorus ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、中島裕美子、鈴木寛治
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int Ed. 47 ページ: 10159-10162
  • 査読あり
• [学会発表] 四核ルテニウムポリヒドリド錯体(CpRu)n(Cp*Ru)4nH6m(n=0,1,2,3,4;m=1,0,1,2)の電子的性質の評価 (2009)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、望月信介、伊藤 大、上原直樹、藤本順子、鈴木寛治
  • 学会等名: 日本化学会春季年会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] Reaction of Ru-Os Heterobimetallic Complex (C5Me5)Os(・-H)4Ru(C5Me5) with tert-Phosphine (2008)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、鈴木寛治
  • 学会等名: International Conferens on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes
  • 年月日: 20080613-18
• [学会発表] Activation of Nitrogen-Hydrogen Bonds of Ammonia Induced by Trinuclear Polyhydrido Clusters Containing Ruthenium and Osmium (2008)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、中島裕美子、鈴木寛治
  • 学会等名: 有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-29
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.apc.titech.ac.jp/~hsuzuki/index.html