配位空間制御に基づく相乗系超原子価元素化合物の創製

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18064013
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 超原子価 / 5配位 / アンチモン / 異性化機構 / turnstile rotation / 理論計算

研究概要

1. 新規配位子から設計して、世界で初めての超原子価6配位炭素化合物の合成とX線解析に成功した。
2. パラ位がtert-ブチル基やシクロヘキシル基である新規スフェランドの合成に成功した。
3. 新規三座配位子を合成し、性質の近い二つの置換基を有するアンチモン5配位超原子価化合物を合成できた。異性化速度測定を行い、計算による異性化反応経路解析をおこなった結果、異性化がTR機構で進行していると結論できた。

研究成果

• [雑誌論文] Pentacoordinate Organoantimony Compounds that Isomerize by Turnstile Rotation (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsukawa, S.; Yamamich, H.; Yamamoto, Y.; Ando, K
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 131(10) ページ: 3418-3419
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of [o-(Fluorodimethylsilyl)phenyl]lithium with GeCl2 and SnCl2: Preparation of Polyfunctionalized Four-Membered and Five-Membered Cyclic Linkages of Heavier Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: Kawachi A.; Machida, K.; Yamamoto, Y
  • 雑誌名: Organometallics 28(21) ページ: 6347-6351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Hexacoordinate Carbon Compound (2008)
  • 著者名/発表者名: Yamaguchi, T.; Yamamoto, Y.; Kinoshita, D.; Akiba, K-y.; Zhang, Y.; Reed, C.A.; Hashizume, D.; Iwasaki, F
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130(22) ページ: 6894-6895
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of B/Si Bidentate Lewis Acids, o-(Fluorosilyl)(dimesitylboryl)benzenes, and Their Fluoride Ion Affinity (2008)
  • 著者名/発表者名: Kawachi, A.; Tani, A.; Shimada, J.; Yamamoto, Y
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130(13) ページ: 4222-4223
  • 査読あり
• [雑誌論文] ynthesis, Structure, and Isomerization of Arylphosphoranes with Anti-apicophilic Bonding Modes Using a Novel Bidentate Ligand with Two C2F5 Groups (2008)
  • 著者名/発表者名: Jiang, X.; Matsukawa, S,; Yamamoto, Y
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 3678-3687
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Application of a Bidentate Ligand Based on Decafluoro-3-phenyl-3-pentanol: Steric Effect of Pentafluoroethyl Groups on the Stereomutation of O-Equatorial C-Apical Spirophosphoranes (2007)
  • 著者名/発表者名: Jiang, X.; Kakuda, K.; Matsukawa, S.; Yamamich, H.; Kojima, S.; Yamamoto, Y
  • 雑誌名: Chem. Asian J 2 ページ: 314-323
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Crystal and Solution Structures, Ligand Exchange, and Ligand Coupling Reactions of Mixed Pentaarylantimony Compounds, Schroeder (2007)
  • 著者名/発表者名: G.; Okinaka, T.; Mimura, Y.; Watanabe, M.; Matsuzaki, T.; Hasuoka, A.; Yamamoto, Y.; Matsukawa, S.; Akiba, K-y
  • 雑誌名: Chem. -Eur. J 13(9) ページ: 2517-2529
  • 査読あり
• [雑誌論文] First Isolation and Kinetic Study of Hypervalent 10-As-5 Organoarsenic Compounds with a C-Apical O-Equatorial Configuration (2007)
  • 著者名/発表者名: Jiang, X.; Matsukawa, S.; Yamamich, H; Yamamoto, Y
  • 雑誌名: Inorg. Chem 46(14) ページ: 5480-5482
  • 査読あり
• [雑誌論文] Experimental Determination of nN→σ*P-O Interaction Energy of O-Equatorial C-Apical Phosphoranes Bearing a Primary Amino Group (2006)
  • 著者名/発表者名: Adachi, T.; Matsukawa, S.; Nakamoto, M.; Kajiyama, S.; Kojima, S.; Yamamoto, Y.; Akiba, K. -y.; Re, S.; Nagase, S
  • 雑誌名: Inorg. Chem 45 ページ: 7269-7277
  • 査読あり
• [学会発表] Synthesis and Structire of Hypervalent Penta- and Hexacoordinate Carbon and Boron Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto
  • 学会等名: Symposium on Creation of Functional Materials
  • 発表場所: Tsukuba, Japan
  • 年月日: 2009-12-13
• [学会発表] 偶然の発見:非芳香族性16πポルフィリンの合成とその後の展開 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第25回若手研究者のための化学道場
  • 発表場所: 松山
  • 年月日: 2009-09-07
• [学会発表] 新規16πポルフィリンの合成と金属化合物との反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 近畿化学協会有機金属部会平成20年度第3回例会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2008-10-30
• [学会発表] Synthesis of 5-Coordinate and 6-Coordinate Hypervalent Carbon and Boron Compounds and Recent Developments (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto, T. Yamaguchi, K-y. Akiba, C.A. Reed, D. Hashizume, F. Iwasaki
  • 学会等名: The 3rd BK21 International Symposium
  • 発表場所: Busan, Korea
  • 年月日: 2008-10-13
• [学会発表] 超原子価有機典型元素の合成とその展開 (2007)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介, 山口虎彦
  • 学会等名: 理学研究流動機構シンポジウム「元素の個性～どう見るか, どうつくるか, どう使うか～」
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-11-30
• [学会発表] Synthesis of Hypervalent Pentacoordinate and Hexacoordinate Carbon Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: shita, K-y. Akiba, C.A. Reed, D. Hashizume, F. Iwasaki
  • 学会等名: 8th International Conference on Heteroatom Chemistry(ICHAC-8) Riverside
  • 発表場所: U.S. A
  • 年月日: 2007-08-13
• [学会発表] Synthesis and Structure of Hypervalent Pentacoordinated Boron Compounds (2006)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto
  • 学会等名: The 232nd ACS National Meeting, Exposition
  • 発表場所: San Francisco, U.S. A
  • 年月日: 2006-09-13
• [学会発表]
  • 著者名/発表者名: http://home.hiroshima-u.ac.jp/hetero/top.html