| 研究概要 |
ターミナル型のカルベン配位子をもつ白金上に有する新規なヘテロ二核錯体(Ph_3P)Cl(Me_2NHC)Pt-M'L'_n(M'L'_n=Co(CO)_4, Mn(CO)_5, MoCp(CO)_3, FeCp(CO)_2)及び(L)Cl{(PhCH_2)YC}Pt-M'L'_n(M'L'_n=Co(CO)_4,L=PMe_2Ph:Y=OEt, OMe, O^iPr, NPh_2; M'L'_n=Co(CO)_4, L=PPh_3: Y=OEt; M'L'_n=Mn(CO)_5, L=PMe_2Ph: Y=OEt)を、対応する白金単核錯体とアート型錯体とのメタセシス反応により合成した。これらの錯体は、再結晶などにより生成し、NMR,IR,元素分析などにより同定した。またX線構造解析によりその分子構造を明らかにした。また、(L)Cl{(PhCH_2)YC}Pt-M'L'_nは、アミンとの反応より、対応する架橋型アルケニル錯体L(CO)(μ-Ph HC=YC)Pt-M'L'_<n-1>が生成した。モリブデン錯体においては、モリブデンアニオンが塩基として機能し、直接架橋アルケニル型錯体を直接与えた。この錯体は、立体障害のためE体が主であった。対応する単核錯体はZ体が安定であり、アルケニル基のCHアゴスチック相互作用が擬された。これらの結果は、DFT計算によっても指示された。ターミナル型のカルベン配位子をもつ白金上に有するヘテロ二核錯体は、アジリジンやチエタンと反応し配位錯体を生成した。これらの白金-コバルト錯体は一酸化炭素とアジリジンの共重合触媒になることが分かった。また、チエタンのカルボニル化によるチオラクトン生成の触媒になることが分かった。これらの触媒活性は対応するアルキル錯体よりも低かった。
|
