部分解離可能多座配位子の開拓

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18065008
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 田中 正人 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (20343163)
• 研究分担者: 三治 敬信 東京工業大学, 資源化学研究所, 特任准教授 (00287484)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 有機工業化学 / 合成化学 / 触媒・化学プロセス / 錯体触媒 / 配位子 / 有機リン化合物

研究概要

P=O部分を持つ一連の配位子を合成し、パラジウム錯体におけるP=O部分の配位挙動を明らかにした。これらの配位子は、エチレンの低重合やHeck反応において高い活性を示した。一方、RC(O)基やR2P(O)基の関係する反応では、その酸素原子と酸との相互作用によりこれらを活性化することで反応が促進されることが示唆された。これに基づいて、酸ハロゲン化物やH-P(O)R2のアセチレン類への付加反応等、合成化学的に有用な反応を開発できた。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of 1, 4-Dichloro-1, 3-Buta- dienes by Rhodium-Complex-Catalyzed Reaction of Terminal Alkynes with Tri- chloroacetyl Chloride (2009)
  • 著者名/発表者名: Taigo Kashiwabara, Kouichirou Fuse, Takeshi Muramatsu, Masato Tanaka
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 74 ページ: 9433-9439
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-Catalyzed Addition-Carbocycli- zation of α,ω-Diynes with H-P(O)R2 Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: Jun Kanada, Koh-ichiro Yamashita, Satish Kumar Nume, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 6196-6199
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aggregation-Induced Emissions of Den- dritic Phosphole Oxides (2009)
  • 著者名/発表者名: Takanobu Sanji, Kentaro Shiraishi, Taigo Kashiwabara, Masato Tanaka
  • 雑誌名: New J. Chem. 33 ページ: 1680-1684
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1, 2-Diketones by the Transition Metal-Catalyst-Free Reaction of α-Oxo Acid Chlorides or Oxalyl Chloride with Organostannanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Taigo Kashiwabara, Masato Tanaka
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 74 ページ: 3958-3961
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sugar-Phosphole Oxide Conjugates as "Turn-on" Luminescent Sensors for Lectins (2009)
  • 著者名/発表者名: Takanobu Sanji, Kentaro Shiraishi, Masato Tanaka
  • 雑誌名: ACS Appl. Mater. Interfaces 1 ページ: 270-273
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Complex-Catalyzed Addition Reactions of Chloroacetyl Chlorides to Alkynes (2008)
  • 著者名/発表者名: Taigo Kashiwabara, Kohichiro Fuse, Ruimao Hua, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 5469-5472
  • 査読あり
• [雑誌論文] Base-Mediated Cyclization Reaction of 2-Alkynylphenylphosphine Oxides: Synthe- sis and Photophysical Properties of Ben- zo[b]phosphole Oxides (2008)
  • 著者名/発表者名: Takanobu Sanji, Kentaro Shiraishi, Taigo Kashiwabara, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 2689-2692
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Photophysical Properties of Phosphole-Cored Dendrimers (2007)
  • 著者名/発表者名: Takanobu Sanji, Kentaro Shiraishi, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 3611-3614
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ni-Catalyzed Addition Reaction of Allylic Selenides to Alkynes (2007)
  • 著者名/発表者名: Koh-ichiro Yamashita, Hideaki Takeda, Taigo Kashiwabara, Ruimao Hua, Shigeru Shimada, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 6655-6659
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-complex-catalyzed regiosel- ective Markovnikov addition reaction and dehydrogenative double phosphinylation to terminal alkynes with diphenylphosphine oxide (2007)
  • 著者名/発表者名: Naotomo Dobashi, Kouichiro Fuse, Takako Hoshino, Jun Kanada, Taigo Kashiwabara, Chihiro Kobata, Satish Kumar Nune, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 4669-4673
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-catalysed regioselective addition reaction of ethyl phenylphos- phinate with terminal acetylenes: Ligand- and solvent-dependent regioselectivity (2007)
  • 著者名/発表者名: Satish Kumar Nune, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 2858-2860
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Thioallylation of Alkynes with Allyl Phenyl Sulfides (2007)
  • 著者名/発表者名: Ruimao Hua, Hideaki Takeda, Shun-ya Onozawa, Yoshimoto Abe, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 263-266
  • 査読あり
• [雑誌論文] Multinuclear Palladium Compounds Con- taining Palladium Centers Ligated by Five Silicon Atoms (2007)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Shimada, Yong-Hua Li, Yoong-Kee Choe, Masato Tanaka, Ming Bao
  • 雑誌名: Tadafumi Uchimaru, Proc. Nat. Acad. Sci. 104 ページ: 7758-7763
  • 査読あり
• [雑誌論文] Decarbonylative Coupling of Fluoro- benzoyl Chlorides with Hexamethyldisilane in the Presence of Pd Complex Catalyst: Extremely Facile Decarbonylation of Pen- tafluorobenzoyl-Pd Complex Relevant to C6F5SiMe3 Formation (2006)
  • 著者名/発表者名: Taigo Kashiwabara, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 4648-4652
  • 査読あり
• [雑誌論文] Group 10 Transition-metal Complexes with Metal-silicon Bonds Derived from 1, 2-Disilylbenzenes and Bis(2-silylphen- yl)silane (2006)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Shimada, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Coord. Chem. Rev. 250 ページ: 991-1011
  • 査読あり
• [雑誌論文] A PtIII2Si2 Four-Membered Cycle and a Dinuclear Platinum Complex Bridged by a Cyclodisiloxane Ring (2006)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Shimada, Yong-Hua Li, Maddali L.N. Rao, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Orgaometallics 25 ページ: 3796-3798
  • 査読あり
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Addition-Cyclization of Diynes with Di- phenylphosphine Oxide in the Presence of Diphenylphosphinic Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: The 14th Korea- Japan Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
  • 発表場所: Nagoya
  • 年月日: 20091008-20091010
• [学会発表] Disilylbenzenes: Rich Sources for Silyl-Metals of Unusual Structures (2008)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: International conference on organometallic and coordination chemistry
  • 発表場所: Nizhny Novgorod, Russia
  • 年月日: 20080902-20080908
• [学会発表] Addition Reactions of Acid Chlorides across Alkynes (2008)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: The 16th International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Florence, Italy
  • 年月日: 20080706-20080711
• [学会発表] Palladium- Catalyzed Addition-Cyclization Reaction of Diphenylphosphine Oxide with Diynes in the Presence of Phosphinic Acid (2008)
  • 著者名/発表者名: Jun Kanada, Masato Tanaka
  • 学会等名: The 16th International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Florence, Italy
  • 年月日: 20080706-20080711
• [学会発表] Catalytic Reactions of Hydrooligosilanes (2008)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: he 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 20080601-20080606
• [学会発表] Selective Markovnikov Addition of P-H Bond to Terminal Alkynes and Related Reactions (2007)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 20071217-20071221
• [学会発表] Recent progress in H-P bond addition catalysis (2006)
  • 著者名/発表者名: Masato Tanaka
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Homogeneous Catalysis
  • 発表場所: Sun City, South Africa
  • 年月日: 20060820-20060825
• [備考]
  • URL: http://www.res.titech.ac.jp/~gosei/tanaka/index.html
• [産業財産権] (z, z)-1, 4-ジハロ-1, 3-ブタジエン化合物の製造方法 (2008)
  • 発明者名: 田中正人、柏原泰吾
  • 権利者名: 東京工業大学
  • 産業財産権番号: 特許・特願2008-200200
  • 出願年月日: 2008-07-04
• [産業財産権] 分枝鎖状アルケニルホスフィンオキシド化合物の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 田中正人、N. Satish Kumar、田中良典
  • 権利者名: 東京工業大学と大八化学との共願
  • 産業財産権番号: 特許・特願2007-059928
  • 出願年月日: 2007-03-09
• [産業財産権] 1,2-ビス(ジアリールホスフィニル)エテン骨格を有する化合物の製造方法 (2007)
  • 発明者名: 田中正人、田中良典
  • 権利者名: 東京工業大学と大八化学との共願
  • 産業財産権番号: 特許・特願2007-53468
  • 出願年月日: 2007-03-02
• [産業財産権] 1,4-ジクロロ-3-ブテン-2-オン化合物及びその製造方法 (2007)
  • 発明者名: 田中正人、柏原泰吾
  • 権利者名: 東京工業大学
  • 産業財産権番号: 特許・特願2007-054811
  • 出願年月日: 2007-02-05
• [産業財産権] 有機リン置換ピロール化合物及びその製造方法 (2007)
  • 発明者名: 田中正人、N. Satish Kumar、田中良典
  • 権利者名: 東京工業大学と大八化学との共願
  • 産業財産権番号: 特許・特願2007-31226
  • 出願年月日: 2007-02-09