希土類ヒドリドクラスターを基盤とする多金属触媒

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18065020
• 研究種目: 特定領域研究
• 配分区分: 補助金
• 審査区分: 理工系
• 研究機関: 独立行政法人理化学研究所
• 研究代表者: 侯 召民 独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 主任研究員 (10261158)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2009
• キーワード: 希土類金属 / ヒドリド錯体 / クラスター触媒 / 重合反応 / カチオン錯体

研究概要

新規触媒の開発は様々な分野にインパクトを与える極めて重要な研究課題である。本研究では、希土類を基盤とする多金属触媒により、一酸化炭素からの選択的エチレン生成反応や、末端アルキンとイソシアニドの選択的クロスカップリング反応、イソプレンの位置・立体選択的重合反応などを開発した。また希土類とd-ブロック遷移金属を組み合わせた異種多金属錯体が水素の付加/脱離においてユニークな性質を示すことを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Rare-Earth-Metal/Platinum Heterobinuclear Complexes Containing Reactive Ln-alkyl groups (Ln = Y, Lu): Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity (2009)
  • 著者名/発表者名: Nakajima, Y.; Hou, Z
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 6861-6870
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reduction of Transition-Metal-Coordinated Carbon Monoxide by a Rare-Earth Hydride Cluster: Isolation of Well-Defined Heteromultimetallic Oxycarbene, Oxymethyl, Carbene, and Methyl Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Takenaka, Y.; Shima, T.; Baldamus, J.; Hou, Z. Angew
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 48 ページ: 7888-7891
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rare Earth/d-Transition Metal Heteromultimetallic Polyhydride Complexes Based on Half-Sandwich Rare Earth Moieties (2009)
  • 著者名/発表者名: Shima, T.; Hou, Z
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 2244-2252
  • 査読あり
• [雑誌論文] Neutron Diffraction Studies on a 4-Coordinate Hydrogen Atom in an Yttrium Cluster (2008)
  • 著者名/発表者名: Yousufuddin, M.; Gutmann, M.J.; Baldamus, J.; Tardif, O.; Hou, Z.; Mason, S.A.; McIntyre, G.J.; Bau, R.J. Am
  • 雑誌名: Chem. Soc 130 ページ: 3888-389
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of (Z)-1-Aza-1, 3-enynes by the Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Isocyanides Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhang, W-X.; Nishiura, M.; Hou, Z. Angew
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 47 ページ: 9700-9703
  • 査読あり
• [雑誌論文] Half-Sandwich o-N, N-Dimethylaminobenzyl Complexes over the Full Size Range of Group 3 and Lanthanide Metals. Synthesis, Structural Characterization, and Catalysis of Phosphine P-H Bond Addition to Carbodiimides (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhang, W. -X.; Nishiura, M.; Mashiko, T.; Hou, Z
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 14 ページ: 2167-2179
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isoprene Polymerization with Yttrium Amidinate Catalysts: Switching the Regio- and Stereoselectivity by Addition of AlMe3 (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhang, L.; Nishiura, M.; Yuki, M.; Luo, Y.; Hou, Z. Angew
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 47 ページ: 2642-2645
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Rare-Earth Polyhydrido Complexes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity for the cis-1, 4-Selective Polymerization of 1, 3-Cyclohexadiene (2006)
  • 著者名/発表者名: Li, X.; Baldamus, J.; Nishiura, M.; Tardif, O.; Hou, Z. Angew
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 45 ページ: 8184-8188
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hydrogenation of Carbon Monoxide by Tetranuclear Rare Earth Metal Polyhydrido Complexes. Selective Formation of Ethylene and Isolation of Well-defined Polyoxo Rare Earth Metal Clusters (2006)
  • 著者名/発表者名: Shima, T.; Hou, Z.J. Am
  • 雑誌名: Chem. Soc 128 ページ: 8124-8125
  • 査読あり
• [学会発表] Rare Earth Metal Dialkyls Leading to Novel Polymerization Catalysts and Hydride Clusters (2009)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: 13th Asian Chemical Congress (13ACC 2009)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 20090900
• [学会発表] Regio- and Stereospecific Control of Olefin Polymerization by Well-Defined Rare-Earth Metal Catalysts (2008)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: 2008 Japan-USA Seminar on Polymer Synthesis
  • 発表場所: Awaji
  • 年月日: 20081100
• [学会発表] Rare Earth Metal Hydride Clusters Composed of "LMH2" Units. Synthesis, Structure, and Novel Reactivity (2008)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: 25th Rare Earth Research Conference (RERC08)
  • 発表場所: Alabama, USA
  • 年月日: 20080600
• [学会発表] Unprecedented Switching of the Regio- and Stereoselectivity in Yttrium-Catalyzed Isoprene Polymerization (2007)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: Asian PolyolefinWorkshop 2007 (APO2007)
  • 発表場所: Hangzhou, China
  • 年月日: 20071000
• [学会発表] Synthesis and Novel Reactions Polynuclear Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes: A New Frontier in Rare Earth Metal Hydride Chemistry (2007)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: 1st Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Okazaki
  • 年月日: 20070700-20070800
• [学会発表] Development of Polymerization Reactions Based on New Organo Rare Earth Metal Catalysts (2007)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: The Third Mitsui Chemicals International Symposium on Catalysis Science
  • 発表場所: Kisarazu
  • 年月日: 20070300
• [学会発表] Stereospecific Polymerization and Copolymerization of Acyclic and Cyclic Olefins by Group 3 Metal Catalysts (2006)
  • 著者名/発表者名: Hou, Z
  • 学会等名: 41st International Symposium on Macromolecules (MACRO 2006)
  • 発表場所: Rio de janeiro, Brazil
  • 年月日: 20060700
• [備考]
  • URL: http://www.riken.jp/lab-www/organometallic/index.html
• [産業財産権] イソプレン系重合体環化物、脂環式重合体および光学樹脂 (2009)
  • 発明者名: 侯召民、西井圭、角替靖男
  • 権利者名: 理化学研究所、日本ゼオン株式会社
  • 産業財産権番号: 特許, JP2009/057795
  • 出願年月日: 2009-04-17
• [産業財産権] イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 (2007)
  • 発明者名: 侯召民、張立新
  • 権利者名: 理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許, 12/282148
  • 出願年月日: 2007-02-05
• [産業財産権] 三座配位子を含む金属錯体、およびそれを含む重合用触媒 (2006)
  • 発明者名: T. Suzuki, L. Zhang, Z. Hou
  • 権利者名: 理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許, 2006-553988
  • 出願年月日: 2006-01-23
• [産業財産権] イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 (2006)
  • 発明者名: 侯召民、張立新
  • 権利者名: 理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許, JP2006/065855
  • 出願年月日: 2006-03-10