• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2009 年度 実績報告書

複核金属錯体による新規合成反応の開発と分子理論的検討

研究課題

研究課題/領域番号 18066003
研究機関東京大学

研究代表者

西林 仁昭  東京大学, 大学院・工学系研究科, 准教授 (40282579)

キーワードルテニウム / 理論計算 / プロパルギルアルコール / 複核錯体 / 硫黄架橋 / アレニリデン錯体 / 銅
研究概要

申請者らのこれまでの研究成果を踏まえて、申請者らの研究グループが開発に成功した複核金属錯体を触媒として用いたカルベン錯体の一種であるアレニリデン錯体を鍵中間体とする新規触媒反応の開発を目的としている。研究期間内に、開発に成功した触媒反応の反応機構に関する実験化学的な知見を得ると共に、当特定領域の研究者との共同研究による理論研究から分子理論的検討を加えて詳細な反応機構や電子構造を明らかにすることに焦点を絞り研究を行う。さらに、本研究で得られた情報をフィードバックし、触媒をより精密に設計することで、次世代の窒素固定法などのより高度な分子変換反応開発につなげる。我々の研究グループが検討を行ってきた「複数の金属を用いた特異な分子変換反応の開発」に関する研究で、シクロプロパン誘導体とアルデヒド及びイミンなどのカルボニル類縁体との[3+2]型環化付加反応の開発を行った。触媒量の硫黄架橋二核ルテニウム錯体及び化学量論量のルイス酸存在下、二つのエステ基を有するシクロプロパンとベンズアルデヒドとの反応で、対応するテトラヒドロフラン誘導体が、また、イミンとの反応で対応するピロール誘導体がそれぞれ良好な収率で得られた。その有機合成的な知見から本触媒反応の適用範囲を詳細に検討すると共に、反応機構に関する理論的な検討を加え、詳細な反応機構を明らかにすることに成功した。特に、理論計算に関しては、連携研究者である坂田健グループ(星薬科大学)と密接に連絡を取り合う共同研究を推進することに成功した。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2009 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Propargylation of Thiophenes with Propargylic Alcohols2009

    • 著者名/発表者名
      K.Kanao, et al.
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 2920-2926

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Ring-Opening Reactions of Racemic Ethynyl Epoxides via Copper-Allenylidene Intermediates : Efficient Approach to Chiral b-Amino Alcohols2009

    • 著者名/発表者名
      G.Hattori, et al.
    • 雑誌名

      J.Org.Chem. 74

      ページ: 7603-7607

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Cycloisomerization of 1, 5-Enynes to 1, 3-Cyclohexadienes via Ruthenium-Vinylidene Intermediates2009

    • 著者名/発表者名
      K.Fukamizu, et al.
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      ページ: 2534-2537

    • 査読あり
  • [学会発表] 錯体化学的アプローチによる温和な反応条件下での窒素固定法の開発2009

    • 著者名/発表者名
      西林仁昭
    • 学会等名
      第59回錯体化学討論会
    • 発表場所
      長崎大学
    • 年月日
      2009-09-25
  • [備考]

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nishiba/

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi