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2006 年度 実績報告書

アミノ酸の光化学初期過程におけるコンフォマー特異性の発見と解明

研究課題

研究課題/領域番号 18205003
研究機関広島大学

研究代表者

江幡 孝之  広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (70142924)

研究分担者 岩田 末廣  広島大学, 大学院・理学研究科, 特任教授 (20087505)
井口 佳哉  広島大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (30311187)
キーワードアミノ酸 / コンフォメーション / 超音速ジェット / 二重共鳴分光 / 赤外分光 / 水和クラスター
研究概要

超音速ジェットレーザー分光法を用いて、20種類のα-アミノ酸のうち、L-phenylalanine (L-Phe)とL-tyrosine (L-Tyr)のコンフォメーションの決定を行った。これらアミノ酸を超音速ジェット中に生成するには、加熱気化してノズルから真空中に断熱膨張させる必要があるが、アミノ酸を高温にして気化する場合、熱分解に注意しなくてはならない。そこで、ポリイミドを用い熱分解しにくい特殊な高温ノズルを新規に製作した。
新しく製作した高温ノズルを用いてジェット冷却したL-PheとL-Tyrのレーザー誘起蛍光スペクトルを観測することに成功した。さらに赤外-紫外二重共鳴スペクトルの観測と量子化学計算の比較から、ジェット中にL-Pheの6個のコンフォマーを帰属した。同様に、L-Tyrでは8個のコンフォマーを帰属した。
励起状態の寿命をコンフォマー別に観測した結果、L-Pheの電子励起状態の寿命はコンフォマーによって異なり、28ナノ秒から90ナノ秒の寿命を持つことが分かった。特に、分子内水素結合を持つ安定コンフォマーXが最も寿命が短く、励起状態寿命にコンフォマー特異性があることが明らかになった。L-Tyrの電子励起状態の寿命は3.5ナノ秒から8ナノ秒とL-Pheに比べかなり短くなっているが、著しいコンフォマー依存性は確認できなかった。
さらに、L-Pheの水和構造の研究を行った。その結果、分子内水素結合を持つコンフォマーは水和しにくく、水分子は分子内水素結合を持たないオープンコンフォマーに水和しやすい、つまり水和にコンフォマー特異性があることを見いだした。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2006

すべて 雑誌論文 (6件)

  • [雑誌論文] Excited State Hydrogen Transfer in Fluorophenol Ammonia Clusters Studied by Two-Color REMPI Spectroscopy2006

    • 著者名/発表者名
      N.Tsuji et al.
    • 雑誌名

      Phys. Chem. chem. Phys. 8

      ページ: 114-121

  • [雑誌論文] IR laser manipulation of cis-trans isomerization of 2-naphthol and its hydrogen-bonded clusters2006

    • 著者名/発表者名
      K.Kouyama et al.
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys. 124

      ページ: 054315

  • [雑誌論文] Anomalous conformer dependent S_1 lifetime of L-Phenylalanine2006

    • 著者名/発表者名
      T.Hashimoto et al.
    • 雑誌名

      Chem. Phys. Lett. 421

      ページ: 227-231

  • [雑誌論文] Picosecond IR-UV pump-probe study on the vibrational relaxation of phenol-ethylene hydrogen-bonded cluster-Difference of relaxation route/ratebetween the donor and the acceptor site excitations2006

    • 著者名/発表者名
      Y.Yamada et al.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A 110

      ページ: 6250-6255

  • [雑誌論文] Hydration Profiles of Aromatic Amino Acids : Conformations and Vibrations of L-Phenylalanine-(H_2O)_n Clusters2006

    • 著者名/発表者名
      T.Ebata et al.
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys. 8

      ページ: 4783-4791

  • [雑誌論文] The Single Excitation Perturbation Expansion Theory Based on the Locally Projected Molecular Orbitals for Molecular Interaction : Comparison with the Counterpoise Corrected Energy2006

    • 著者名/発表者名
      S.Iwata
    • 雑誌名

      Chem. Phys. Lett. 431

      ページ: 204-209

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公開日: 2008-05-08   更新日: 2016-04-21  

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