希土類錯体を基盤とする新触媒の開発

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18205010
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 独立行政法人理化学研究所
• 研究代表者: 侯 召民 独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 主任研究員 (10261158)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: 有機金属化学 / 多核錯体 / 高分子合成 / 錯体・有機金属触媒 / 希土類錯体 / オレフィン

研究概要

希土類ジアルキル錯体から調製される触媒活性種は、各種オレフィンの重合や共重合反応に対して非常に高い位置及び立体選択性を示し、従来の触媒では得ることが出来なかったいくつかの新規ポリマーの合成を達成した。さらに希土類ヒドリドクラスターを基盤とするd.f異種金属クラスターの合成に成功し、これらの錯体が異種金属間の協奏機能により特異な反応性を示すことを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] 1,2-Azaborolyl-Ligated Half-Sandwich Complexes of Scandium(III) and Lutetium(III): Synthesis, Structures, and Syndiotactic Polymerization of Styrene (2009)
  • 著者名/発表者名: X. Fang, X. Li, Z. Hou, J. Assoud, and R. Zhao
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 517-522
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rare Earth/d-Transition Metal Heteromultimetallic Polyhydride Complexes Based on Half-Sandwich Rare Earth Moieties (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Shima and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 2244-2252
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of (Z)-1-Aza-1,3-enynes by the Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Isocyanides Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 9700-9703
  • 査読あり
• [雑誌論文] Neutron Diffraction Studies on a 4-Coordinate Hydrogen Atom in an Yttrium Cluster (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Yousufuddin, M. J. Gutmann, J. Baldamus, O. Tardif, Z. Hou, S. A. Mason, G. J. McIntyre, and R. Bau
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 3888-3891
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carboxylation of Organoboronic Esters Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Ohishi, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 5792-5795
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Scandium Allyl Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands: Synthesis, Novel Structural Variety, and Olefin-Polymerization Catalysis (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yu, M. Nishiura, X. Li, Z. Xi, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 1406-1414
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isoprene Polymerization with Yttrium Amidinate Catalyst: Switching the Regio- and Stereoselectivity by Addition of AlMe_3 (2008)
  • 著者名/発表者名: L. Zhang, M. Nishiura, M. Yuki, Y. Luo, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 2642-2645
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rare-Earth-Metal Mixed Hydride/Aryoxyide Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands. Synthesis, CO_2 Fixation, and Catalysis on Copolymerization of CO_2 with Cyclohexene Oxide (2008)
  • 著者名/発表者名: D. Cui, M. Nishiura, O. Tradif, and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2428-2435
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Styrene Polymerisation Catalysis of η^5- and η^1-Pyrrolyl-Ligated Cationic Rare Earth Metal Aminobenzyl Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Nishiura, T, Mashiko, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 2019-2021
  • 査読あり
• [雑誌論文] Half-Sandwich o-N,N-Dimethyl- aminobenzyl Complexes over the Full Size Range of Group 3 and Lanthanide Metals. Synthesis, Structural Characterization, and Catalysis of Phosphine P.H Bond Addition to Carbodiimides (2008)
  • 著者名/発表者名: W.-X. Zhang, M. Nishiura, T. Mashiko, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 14 ページ: 2167-2179
  • 査読あり
• [雑誌論文] Scandium-Catalyzed Syndiospecific Copolymerization of Styrene with Isoprene (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Zhang, Y. Luo, and Z. Hou
  • 雑誌名: Macromorecules 41 ページ: 1064-1066
  • 査読あり
• [雑誌論文] Organometallic Catalysts for Copolymerization of Cyclic Olefins (2008)
  • 著者名/発表者名: X. Li and Z. Hou
  • 雑誌名: Coord. Chem. Rev.(A Special Issue: Recent Advances in Organometallic Chemistry: 2008) 252 ページ: 1842-1869
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Rare Earth Metal Alkyls Bearing a Bis-(phosphinophenyl)amido (PNP) Ancillary Ligand. An Excellent Catalyst System for Living cis-1,4-Polymerization and Copolymerization of Isoprene and Butadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: L. Zhang, T. Suzuki, Y. Luo, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 46 ページ: 1909-1913
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolation and Synthetic Applications of 2,5-Bis(alkylsilyl) Zircona Cyclopentadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: J. Liu, W.-X. Zhang, X. Guo, Z. Hou, and Z. Xi
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 6812-6820
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Characterization, and Reactivity of Mono(phospholyl) Lanthanoid(III) Bis(dimethylaminobenzyl) Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: F. Jaroschik, T. Shima, X. Li, K. Mori, L. Ricard, X. -F. Le Goff, F. Nief, and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 5654-5660
  • 査読あり
• [雑誌論文] Computational Study of Ethylene Insertion into the Metal-Hydrogen Bond of the Tetranuclear Yttrium Polyhydrido Complex [(η^5-C_5Me_4SiMe_3)YH_2]_4 (2007)
  • 著者名/発表者名: Y. Luo and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2941-2944
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Addition of Amine N-H Bonds to Carbodiimides by Half-Sandwich Rare Earth Metal Complexes: Efficient Synthesis of Substituted Guanidines through Amine Protonolysis of Rare Earth Metal Guanidinates (2007)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 13 ページ: 4037-4051
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Polynuclear Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes Composed of "(C_5Me_4SiMe_3)LnH_2" Units: A New Frontier of Rare Earth Metal Hydride Chemistry (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou, M. Nishiura, and T. Shima
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem.(Selected as the Back Cover Picture, 10^<th> Anniversary Special Issue) ページ: 2535-2545
  • 査読あり
• [雑誌論文] C-C Bond Formation through Reaction of CO_2 with C≡C and C=C-C=C (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou and T. Ohishi
  • 雑誌名: Comprehensive Organometallic Chemistry III, (R. Crabtree and M. Mingos Eds), (Elsevier: Oxford) vol. 10 ページ: 537-556
• [雑誌論文] Hydrogenation of Carbon Monoxide by Tetranuclear Rare Earth Metal Polyhydrido Complexes. Selective Formation of Ethylene and Isolation of Well-Defined Polyoxo Rare Earth Metal Clusters (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Shima and Z. Hou
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 128 ページ: 8124-8125
  • 査読あり
• [雑誌論文] π-Conjugated Aromatic Enynes as a Single-Emitting Component for White Electroluminescence (2006)
  • 著者名/発表者名: Y. Liu, M. Nishiura, Y. Wang, and Z. Hou
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 128 ページ: 5592-5593
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes. Synthesis, Structure, and Catalysis in 1,3-Cyclohexadiene Polymerization (2006)
  • 著者名/発表者名: X. Li, J. Baldamus, M. Nishiura, O. Tardif, and Z. Hou
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 45 ページ: 8184-8188
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Five-Center Rather than a Four-Center Transition State for Alkene Insertion into the Metal-Alkyl Bond of a Cationic Binuclear Yttrium Complex (2006)
  • 著者名/発表者名: Y. Luo and Z. Hou
  • 雑誌名: Organometallics 25 ページ: 6162-6165
  • 査読あり
• [雑誌論文] Alkali-Metal-Catalyzed Addition of Primary and Secondary Phosphines to Carbodiimides. A General and Efficient Route to Substituted Phosphaguanidines (2006)
  • 著者名/発表者名: W. Zhang, M. Nishiura, and Z. Hou
  • 雑誌名: Chem. Commun. 36 ページ: 3812-3814
  • 査読あり
• [学会発表] Regio- and Stereospecific Control of Olefin Polymerization by Well-Defined Rare-Earth Metal Catalysts (2008)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 2008 Japan-USA Seminar on Polymer Synthesis, (Invited lecture)
  • 発表場所: Awaji, Japan
  • 年月日: 20081200
• [学会発表] Design and Synthesis of Organo Rare Earth Catalysts for the Synthesis of Novel Polymer Materials (2008)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 2nd Symposium on Applied Chemistry, (Invited lecture)
  • 発表場所: Changchun, China
  • 年月日: 20080900
• [学会発表] Rare Earth Metal Hydride Clusters Composed of "LMH_2" Units. Synthesis, Structure, and Novel Reactivity (2008)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 25th Rare Earth Research Conference (RERC08), (Invited lecture)
  • 発表場所: Alabama, USA
  • 年月日: 20080600
• [学会発表] Syndiospecific Copolymerization of Styrene and Isoprene by Scandium Catalysts (2008)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: International Workshop on Olefin Polymerization Kinetics, (Invited lecture)
  • 発表場所: Tokyo, Japan
  • 年月日: 20080400
• [学会発表] New Catalysts, New Reactions, and New Materials (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 10th Japanese-American Frontiers of Science Symposium, (Invited lecture)
  • 発表場所: Hayama, Japan
  • 年月日: 20071200
• [学会発表] Unprecedented Switching of the Regio- and Stereoselectivity in Yttrium-Catalyzed Isoprene Polymerization (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: Asian Polyolefin Workshop 2007 (APO2007), (Invited lecture)
  • 発表場所: Hangzhou, China
  • 年月日: 20071000-1100
• [学会発表] Rare-Earth-Metal-Based Catalysts for Olefin Polymerization and Other Related Reactions (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 1st East China University of Science and Technology (ECUST) International Polyolefin Workshop, (Invited lecture)
  • 発表場所: Shanghai, China
  • 年月日: 20071000
• [学会発表] Synthesis and Novel Reactions Polynuclear Polyhydrido Rare Earth Metal Complexes: A New Frontier in Rare Earth Metal Hydride Chemistry (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: 1st Asian Conference on Coordination Chemistry, (Invited lecture)
  • 発表場所: Okazaki, Japan
  • 年月日: 20070700-0800
• [学会発表] Development of Polymerization Reactions Based on New Organo Rare Earth Metal Catalysts (2007)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: The Third Mitsui Chemicals International Symposium on Catalysis Science, (Award lecture)
  • 発表場所: Kisarazu, Japan
  • 年月日: 20070300
• [学会発表] 新しい構造を持つ有機希土類錯体の合成と新規物質変換触媒への展開 (2007)
  • 著者名/発表者名: 侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会(受賞講演)
  • 発表場所: 吹田市
  • 年月日: 20070300
• [学会発表] 希土類ヒドリドクラスターを基盤とする多金属触媒 (2007)
  • 著者名/発表者名: 侯召民
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会、(依頼講演)
  • 発表場所: 吹田市
  • 年月日: 20070300
• [学会発表] Organometallic Catalysts for the Synthesis of Functional Materials and Fine Chemicals: An Overview of Researches in RIKEN (2006)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: PKU-CCAST-RIKEN Symposium, (Invited lecture)
  • 発表場所: Beijing, China
  • 年月日: 20061000
• [学会発表] Stereospecific Polymerization and Copolymerization of Acyclic and Cyclic Olefins by Group 3 Metal Catalysts (2006)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: ,41st International Symposium on Macromolecules (MACRO 2006), (Invited lecture)
  • 発表場所: Rio de janeiro, Brazil
  • 年月日: 20060700
• [学会発表] Novel Olefin Polymerization Catalysts Based on Cationic Rare Earth Metal Alkyls (2006)
  • 著者名/発表者名: Z. Hou
  • 学会等名: International Symposium on Polymer Chemistry (PC'2006), (Invited lecture)
  • 発表場所: Dalian, China
  • 年月日: 20060600
• [図書] 希土類触媒による高分子重合、希土類の材料技術ハンドブック、pp.467-475 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西浦正芳、侯召民
  • 出版者: エヌ・ティー・エス、東京
• [図書] 精密重合を可能とするSc,Y系錯体、マテリアルインテグレーション、21、 pp. 34-42 (2008)
  • 著者名/発表者名: 侯召民、鈴木俊彰
• [図書] 希土類ヒドリドクラスターを基盤とする多金属触媒、学術月報、61、 pp. 24-29 (2008)
  • 著者名/発表者名: 島隆則、侯召民
• [図書] 希土類の特徴を生かした新規精密重合触媒の開発、ファインケミカル、36、pp. 17-23 (2007)
  • 著者名/発表者名: 滝本真徳、侯召民
• [図書] 有機希土類錯体化学の新展開、化学工業、58、pp. 799-804 (2007)
  • 著者名/発表者名: 今野陽介、侯召民
• [図書] オレフィン精密重合触媒の新展開:希土類金属高性能重合触媒の開発、高分子、56、pp. 915-920 (2007)
  • 著者名/発表者名: 鈴木俊彰、侯召民
• [図書] 希土類錯体触媒を利用した新しいポリマー材料の合成、未来材料、7、 pp. 24-31 (2007)
  • 著者名/発表者名: 侯召民、滝本真徳
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.riken.jp/lab-www/organometallic/index.html
• [産業財産権] 重合体およびそれを用いた光学材料 (2009)
  • 発明者名: 西浦正芳、侯召民、藤堂昭、木津巧一
  • 権利者名: (独)理化学研究所、三井化学(株)
  • 産業財産権番号: 特許,特願2009-083795
  • 出願年月日: 2009-03-30
• [産業財産権] イソプレン系重合体環化物およびその製造方法 (2008)
  • 発明者名: 侯召民,西井圭、角替靖男
  • 権利者名: (独)理化学研究所、日本ゼオン
  • 産業財産権番号: 特許,特願2008-225152
  • 出願年月日: 2008-09-02
• [産業財産権] ポリスチレン系樹脂組成物 (2007)
  • 発明者名: 侯召民,石原伸英
  • 権利者名: (独)理化学研究所(50%),出光興産(株)(50%)
  • 産業財産権番号: 特許,特願2007-011277
  • 出願年月日: 2007-01-22
• [産業財産権] スチレン系共重合体延伸成形品 (2007)
  • 発明者名: 侯召民,石原伸英
  • 権利者名: (独)理化学研究所(50%),出光興産(株)(50%)
  • 産業財産権番号: 特許,特願2007-011278
  • 出願年月日: 2007-01-22
• [産業財産権] 複素環配位子を含む金属錯体,及びそれを含む重合触媒組成物 (2007)
  • 発明者名: 西浦正芳,増子智洋,侯召民
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許,特願2007-060121
  • 出願年月日: 2007-03-09
• [産業財産権] イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 (2007)
  • 発明者名: 張立新,侯召民
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許,特願2007-06065
  • 出願年月日: 2007-03-09
• [産業財産権] イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 (2007)
  • 発明者名: 侯召民,張立新
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許,PCT/12/282148
  • 出願年月日: 2007-02-05
• [産業財産権] メタロセン錯体を含む重合触媒組成物,およびそれを用いて製造される重合体 (2006)
  • 発明者名: 侯召民,李暁芳,郁楠
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許,特願2006-280074
  • 出願年月日: 2006-10-13
• [産業財産権] 化合物およびその使用方法,有機EL素子ならびにその製造方法および使用方法 (2006)
  • 発明者名: 侯召民,劉宇
  • 権利者名: (独)理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特許,PCT/12/224847
  • 出願年月日: 2006-11-28