不活性結合の活性化法の開発とその触媒反応への展開

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18205013
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 茶谷 直人 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (30171953)
• 研究分担者: 鳶巣 守 大阪大学, 大学院・工学研究科グローバル若手フロンティア研究拠点, 特任講師 (60403143)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: 炭素不活性結合 / 炭素-水素結合活性化 / 炭素-酸素結合活性化 / 炭素-炭素結合活性化 / カルボニル化 / クロスカップリング / シリル化

研究概要

キレーションを利用する炭素-水素結合の活性化は今では有機合成化学の一般的手法となっている。しかし、そのほとんどは単座の配向基を利用したものであった。二座配向基を用いることで炭素-水素結合の新しい形式のカルボニル化反応の開発に成功した。ロジウム/ケイ素試薬系で炭素-シアノ結合のシリル化、還元反応、環化反応、Mizoroki-Heck型反応の開発にも成功した。さらに、アニソール誘導体のSuzuki-Miyaura型カップリングがニッケル触媒存在下、進行することも見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Coupling of 2-Silylphenylboronic Acids with Alkynes Leading to Benzosiloles (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, M. Onoe, Y. Kita, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc., J. Am. Chem. Soc.
  • 雑誌名: Catalytic Cleavage of the Carbon-Silicon Bond in Trialkylsilyl Groups 131(22) ページ: 7506-7507
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Carbonylation at ortho C-H Bonds in Aromatic Amides Leading to Phthalimides (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Inoue, H. Shiota, Y. Fukumoto, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc.
  • 雑誌名: C-H Bond Activation Utilizing a Bidentate System 131(20) ページ: 6898-6899
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Reductive Cleavage of Carbon-Cyano Bonds with Hydrosilanes (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, R. Nakamura, Y. Kita, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc
  • 雑誌名: A Catalytic Protocol for Removal of Cyano Groups 131(9) ページ: 3174-3175
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unique Effect of Coordination of an Alkene Moiety in Products on Ruthenium-Catalyzed Chemoselective C-H Alkenylation (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Ueno, T. Kochi, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: Org. Lett. 11(4) ページ: 855-858
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalysed Anomalous Dimerization of Styrenes Involving the Cleavage of the ortho C-H Bond (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, I. Hyodo, M. Onoe, N. Chatani
  • 雑誌名: Chem. Commun. (45) ページ: 6013-6015
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Silylation and Intramolecular Arylation of Nitriles via the Silicon-Assisted Cleavage of Carbon-Cyano Bonds (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, Y. Kita, Y. Ano, N. Chatani
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130(47) ページ: 15982-15989
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Silylation of Aromatic Carbon-Hydrogen Bonds in 2-Arylpyridines Using Disilane (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, Y. Ano, N. Chatani
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3(8) ページ: 1585-1591
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed Reaction of 2-(Chloromethyl)-phenylboronic Acids and Alkynes Leading to Indenes (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Miyamoto, Y. Harada, M. Tobisu, N. Chatani
  • 雑誌名: Org. Lett. 10(14) ページ: 2975-2978
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(II)-Catalyzed Skeletal Reorganization of Enynes Involving Selective Cleavage of C-C Triple Bonds (2008)
  • 著者名/発表者名: K. Ota, N. Chatani
  • 雑誌名: Chem. Commun. (25) ページ: 2906-2907
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Methyl Ethers with Aryl Boronic Esters (2008)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, T. Shimasaki, N. Chatani
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 47(26) ページ: 4866-4869
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2H-and 13C-Labelling Studies on Sketal Reorganization of 1, 6-Enynes (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Nakai, d N. Chatani
  • 雑誌名: Chem. Lett. 36(12) ページ: 1494-1495
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Chelation-Assisted Transformation: Synthesis of Maleimides by the Rh-Catalyzed Carbonylation of Alkynes with Pyridin-2-ylmethylamine (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Inoue, Y. Fukumoto, N. Chatani
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 72(17) ページ: 6588-6590
  • 査読あり
• [雑誌論文] Lewis Acid-Promoted Imine Synthesis by the Insertion of Isocyanides into C-H Bonds of Electron-Ricj Aromatic Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, S. Yamaguchi, N. Chatani
  • 雑誌名: Org. Lett. 9(17) ページ: 3351-3353
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Ru(cod)(cot)-Catalyzed Alkenylation of Aromatic C-H Bonds with Alkenyl Acetates (2007)
  • 著者名/発表者名: Y. Matsuura, M. Tamura, T. Kochi, M. Sato, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129(32) ページ: 9858-9859
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon-Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Ueno, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129(19) ページ: 6098-6099
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Alkenylation of Aromatic Ketones with Alkenylboronates Using a RuH2(CO)(PPh3)3-Catalyst via Carbon-Hydrogen Bond Cleavage (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Ueno, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 72(9) ページ: 3600-3602
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ru/C-Catalyzed Carbonylation at ortho C-H Bonds in 2-Phenylpyridines (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Imoto, T. Uemura, F. Kakiuchi, N. Chatani
  • 雑誌名: Synlett (1) ページ: 170-172
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Observation of the Oxidative Addition of the Aryl Carbon-Oxygen Bond to a Ruthenium Complex and Consideration of the Relative Reactivity between Aryl Carbon-Oxygen and Aryl Carbon-Hydrogen Bonds (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Ueno, E. Mizushima, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 128(51) ページ: 16516-16517
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of [Ru(CO)2(PPh3)(SP)] and [Ru(CO)(PPh3)2(SP)] and Their Catalytic Activities for the Hydroamination of Phenylacetylene (2006)
  • 著者名/発表者名: E. Mizushima, N. Chatani, F. Kakiuchi
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 691(26) ページ: 5751-5757
  • 査読あり
• [雑誌論文] Amination of the ortho C-H Bonds by the Cu(OAc)2-Mediated Reaction of 2-Phenylpyridines with Anilines (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Uemura, S. Imoto, N. Chatani
  • 雑誌名: Chem. Lett. 35(8) ページ: 842-843
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed Silylation of Aryl and Alkenyl Cyanides Involving the Cleavage of C-C and Si-Si Bonds (2006)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, Y. Kita, N. Chatani
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 128(25) ページ: 8152-8153
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Chelation-Assisted Transformation: Synthesis of 1, 4-Dicarboxylate Esters by the Rh-Catalyzed Carbonylation of Internal Alkynes with 2-Pyridinylmethanol (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Inoue, K. Yokota, H. Tatamidani, Y. Fukumoto, N. Chatani
  • 雑誌名: Org. Lett. 8(12) ページ: 2519-2522
  • 査読あり
• [学会発表] Chelation-Assisted Transformations: C-H Bond Silylation and Carbonylation (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: Osaka University Forum 2008
  • 発表場所: San Francisco, USA
  • 年月日: 20081208-20081210
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Miyaura- Suzuki Type Coupling Reaction of Anisoles (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: International Symposium on Advanced Green Catalysis and Materials (Pre-ISOR)
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 20081118-20081119
• [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Reactions of Alkynes with Halo-Substituted Phenylboronic Acids (2008)
  • 著者名/発表者名: Harada, J. Nakanishi, M. Miyamoto, N. Chatani
  • 学会等名: Strasbourg-Osaka Joint Symposium
  • 発表場所: Osaka, Japan
  • 年月日: 20080602-20080603
• [学会発表] Skeletal Reorganization of Enynes Involving Cleavage of C-C Triple Bonds (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: 5th Asian-European Symposium on Metal- Mediated Efficient Organic Synthesis
  • 発表場所: Obernai, France
  • 年月日: 20080525-20080528
• [学会発表] (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: The 4th Kansai-CMDS Meeting on OMCOS
  • 発表場所: Gyungiu, Korea
  • 年月日: 20080201-20080203
• [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Leading to Indenones (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: 2nd Aachen-Osaka Joint Symposium
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 20071116-20071117
• [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Leading to Indenones (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: The 13th Korea-Japan Seminar on Organic Chemistry
  • 発表場所: Daejeon, Korea
  • 年月日: 20071026-20071029
• [学会発表] Catalytic Transformations of C-H Bonds (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: Japan-England Green Chemistry Symposium
  • 発表場所: Suita, Japan
  • 年月日: 2007-03-27
• [学会発表] Rh(I)- Catalyzed Silylation of Aryl and Alkenyl Cyanides Involving the Cleavage of C-C and Si-Si Bonds (2006)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, Y. Kita, N. Chatani
  • 学会等名: 4th Spanish-Portuguess-Japanese Organic Chemistry Symposium (SPJ-OCS), Santiago de Compostela
  • 発表場所: Spain
  • 年月日: 20060908-20060911
• [学会発表] Catalytic Skeletal Reorganization of Enynes (2006)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: 7th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 20060525-20060526
• [学会発表] (2006)
  • 著者名/発表者名: N. Chatani
  • 学会等名: The 3rd CMDS-Kansai Meeting on OMCOS
  • 発表場所: Yamashiro, Japan
  • 年月日: 20060513-20060515
• [図書] Directed Metallation In Topics in Organometallic Chemistry (2007)
  • 著者名/発表者名: Naoto Chatani (Volume Editor)
  • 出版者: Springer-Verlag