硫黄骨格ポリピリジン金属錯体の協奏反応場形成と触媒開発

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18350033
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪市立大学
• 研究代表者: 木下 勇 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80128735)
• 研究分担者: 西岡 孝訓 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 准教授 (10275240)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: カルバニオン / トリスチオレート / 有機銅 / ポリピリジン錯体 / 大環状ピリジン

研究概要

硫黄骨格の大環状ピリジン配位子、チアカリックス[n]ピリジン(n=3, 4, 6 ; Py_3S_3, Py_4S_4, 及びPy_6S_6)ならびにトリポッド配位子、トリスピリジルチオメタン(tptmH)を開発し、第一遷移金属錯体群の特異的性質を明らかにした。Py_3S_3配位子は低酸化状態を安定化し、銅錯体は空気中で、有用なオレフィンのアジリジン化反応の触媒となる。一方トリスピリジルチオメタン(tptmH)配位子前駆体は[CuIIICl(tptm)]^+となり初めての三角両錘型Cu^(III)錯体を合成した。

研究成果

• [雑誌論文] Compressed'Icelike Structures between Molecular Films Comparable with Ice Phase III. (2009)
  • 著者名/発表者名: Yuki Yoshida, Riichi Miyamoto, Takanori Nishioka, Hideki Hashimoto, Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Chem. Lett. 38 ページ: 366-367
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ruthenium and Rhodium Complexes with Thiolate-Containing Pincer Ligands Produced by C-S Bond Cleavage of Pyridyl-Substituted Dibenzothiophenes (2008)
  • 著者名/発表者名: Mayuko Shibue, Masakazu Hirotsu, Takanori Nishioka, Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 4475-4483
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Thiacalix[3]pyridine Copper(I) Complex as a Highly Active Catalyst for the Olefin Aziridination Reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Yuhei Tsukahara, Masakazu Hirotsu, Shin-ichi Hattori, Yoshinosuke Usuki, and Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Chem. Lett. (4), 37 ページ: 452-453
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and characterization of tris(2-pyridylthio)methanido Zn complex with a Zn-C bond and DFT calculation of its one-electron oxidized species (2008)
  • 著者名/発表者名: Ken'ichi Kitano, Naoto Kuwamura, Rika Tanaka, Ryoko Santo, Takanori Nishioka, Akio Ichimura and Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Chem. Commun ページ: 1314-1316
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mimicking the Photosynthetic system with Strong Hydrogen Bonds to Promote Proton Electron Concerted Reactions' (2008)
  • 著者名/発表者名: I.Kinoshita, H.Hashimoto, T.Nishioka, R.Miyamoto, N.Kuwamura, and Y.Yoshida
  • 雑誌名: Photosyn. Res. 95 ページ: 363-378
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sugar-Incorpolated N-Heterocyclic Carbene Complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: Takanori Nishioka, Teppei Shibata, Isamu Kinoshita
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 1126-1128
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diamagnetic-paramagnetic conversion of tris(2-pyridylthio)methylcopper(III) through a structural change from trigonal bipyramidal to octahedral (2006)
  • 著者名/発表者名: Santo, Ryoko ; Miyamoto, Riichi ; Tanaka, Rika ; Nishioka, Takanori ; Sato, Kazunobu ; Toyota, Kazuo ; Obata, Makoto ; Yano, Shigenobu ; Kinoshita, Isamu ; Ichimura, Akio ; Takui, Takeji
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. ed. 45 ページ: 7611-7614
  • 査読あり
• [雑誌論文] Thiacalix[3]pyridine produces a stable mononuclear rhodium(II) complex with mutual Jahn-Teller effect (2006)
  • 著者名/発表者名: Rika Tanaka Hamazawa, Takanori Nishioka, Isamu Kinoshita, Takeji Takui, Ryoko Santo and Akio Ichimura
  • 雑誌名: Dalton Trans ページ: 1374-1376
  • 査読あり
• [学会発表] C-H活性化を伴うトリポッド型銅錯体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大井秀隆、桑村直人、品田哲郎、大船泰史、廣津昌和、西岡孝訓、木下勇
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 20080920-22
• [学会発表] Electrochemical Properties of Multinuclear Carbonato Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Naoto Kuwamura, Ken'ichi Kitano, Riichi Miyamoto, Yuki Yoshida, Masakazu Hirotsu, Takanori Nishioka, Akio Ichimura, and Isamu Kinoshita
  • 学会等名: 15th International SPACC Symposium
  • 発表場所: Osaka, Japan
  • 年月日: 2008-11-20
• [学会発表] カルバニオンが配位する二核ニッケル(II)錯体の電極反応解析 (2007)
  • 著者名/発表者名: 桑村直人・北野健一・西岡孝訓・木下勇・市村彰男
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学(名古屋市)、1C-05
  • 年月日: 20070925-27
• [学会発表] Cu(II)カルバニオン錯体によるプロトン電子協奏系の構築 (2007)
  • 著者名/発表者名: 木下勇
  • 学会等名: 日本化学会第87春期年会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス(吹田市)、1S3-05
  • 年月日: 20070325-28
• [学会発表] カルバニオンが配位した三方両錘型銅(III)錯体の合成と反応 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山東良子・宮本利一・木下勇・市村彰男
  • 学会等名: 第56回錯体化学討論会
  • 発表場所: 広島大学東千田キャンパス(広島市)、2Ab07
  • 年月日: 20060916-18
• [学会発表] 稀な酸化状態を持つ金属錯体の合成戦略 (2006)
  • 著者名/発表者名: 木下勇
  • 学会等名: 第56回錯体化学討論会
  • 発表場所: 広島大学東千田キャンパス(広島市)、2S5
  • 年月日: 20060916-18