研究課題
銅触媒及び1-フェニル-1-プロピンを添加剤として用いるハロゲン化アルキルによるクロスカップリング反応^<2)>塩化銅はクロスカップリング反応の触媒として重要であるが、基質として塩化アルキルを用いた場合にはほとんど反応が進行しない。本研究では、添加剤として1-フェニル-1-プロピンを用いることにより、塩化アルキルによるクロスカップリング反応に成功した。本反応はメシラート類や、2級や3級アルキルグリニャール試薬を用いた場合にも効率よく進行する。ブロモ基とクロロ基を同一分子内に持っているアルカンを反応基質として用いると、段階的にクロスカップリングを行うことにより、ワンポットで二つの異なるアルキル基を位置選択的に導入することが可能である。ビスπアリル錯体及びハロゲン化アルキルを用いるクロスカップリング反応アリルグリニャール試薬と塩化ニッケル及び塩化パラジウムより調整したビスπアリル錯体を触媒として用いた場合にも、ハロゲン化アルキルとグリニャール試薬とのクロスカップリング反応が進行することを見出した。また、ニッケルのモノπアリル錯体を用いた場合には、低温下で効率よく反応が進行することを明かにした。さらに、ビスπアリルパラジウムとグリニャー試薬との量論反応によりアニオン性のビスアリルパラデート錯体を調製し、この錯体とハロゲン化アルキルとの量論反応を詳細に検討することにより反応機構に関する重要な知見を得た。Pd触媒存在下、クロロシランとアリルエーテルによるアリルシラン類の新規合成法の開発触媒量のパラジウム塩とアリールまたはビニルグリニャール試薬を組み合わせて用いることにより、アリルエーテルとクロロシランからアリルシランが効率よく生成することを明らかにした。また、この反応がモノπアリルパラデートのアリル配位子をクロロシランが親電子的に攻撃することにより進行する可能性が高いことを明らかにした。
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