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2007 年度 実績報告書

新しいオレフィン系ポリマーの精密合成を可能とする高性能チタン錯体触媒の創製

研究課題

研究課題/領域番号 18350055
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

野村 琴広  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 准教授 (20304165)

キーワード遷移金属錯体触媒 / 精密重合 / チタン錯体触媒 / 配位子設計 / 新規ポリマー / エチレン系ポリマー / 均一系触媒 / 機構解析
研究概要

本課題は、従来の遷移金属触媒による配位重合で達成できない新しいオレフィン系ポリマーの創製・精密合成を指向し、高性能分子触媒の設計指針の確立とオレフィンの相対反応性の知見の確立、合成したポリマーの構造・特性解析を主目的としている。平成19年度の成果は以下の通りである。
非架橋ハーフメタロセン型チタン錯体触媒、Cp'TiCl_2(L)[Cp'=シクロペンタジエニル配位子;L=アニオン性配位子]、を用いるオレフィンと非共役ジエンとの共重合と続く化学反応により、従来の(超高圧・高温)条件下よりも格段に温和な条件下で、しかも分子量や組成の揃った極性官能基を有するポリオレフィンを精密合成する手法を確立した。
高透明性機能を有する環状オレフィン系共重合体の効率的な精密合成に有用な錯体触媒の配位子設計に関する研究に取り組み、特にCp'配位子やケチミド配位子上の置換基の異なるチタン錯体を合成・同定し、エチレンとノルボルネンとの共重合における置換基の効果や使用するオレフィンへの配位子上の置換基効果に関する有用な知見を得た。シクロペンテンとの共重合に従来触媒より極めて高活性を示す錯体触媒の創製にも成功している。
非架橋ハーフメタロセン型チタン錯体のアニオン性支持配位子をフェノキシイミンとした錯体を各種合成・同定し、一部の錯体はX線構造解析で構造決定した。C_5Me_5配位錯体はエチレン重合に高い触媒活性を示し、Cp配位錯体はスチレンの立体特異性重合に高い触媒活性を示すことが明らかになった。
助触媒を必要としない重合触媒として、Ti-A12核錯体の合成・同定及び構造決定に関する課題に取り組み、A1上の配位子効果に関する有用な知見を得た。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件) 学会発表 (5件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Nonbridged half-titanocenes containing anionic ancillary donor ligands: Promising new catalysts for precise synthesis of cyclic olefin copolymers(COCs)2008

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Chinese Journal of Polymer Science(Feature Article) (accepted)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Factors affecting product distributions in ethylene/styrene copolymerization by(aryloxo)(cyclopentadienyl)titanium complexes-MAO catalyst systems2008

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Journal of Polymer Science PartA: Polymer Chemistry (in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent progress in precise synthesis of polyolefins containing polar functionalities by transition metal catalysis2008

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Current Organic Synthesis(Review) (in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of ketimide ligand for ethylene polymerization and ethylene/norbornene copolymerization catalyzed by(cyclopentadienyl)(ketimide)titanium complexes-MAO catalyst systems. Structural analysis for Cp^*TiCl_2(N=CPh_2)2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry 692

      ページ: 4675-4682

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of titanatranes containing bis(aryloxo)(alkoxo)amines and their use in catalysis for ethylene polymerization2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Macromolecular Symposia 260

      ページ: 133-139

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of half-titanocenes containing phenoxy-imine ligand and their use in catalysts for olefin polymerization2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Organometallics 26

      ページ: 5967-5977

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile efficient functionalization of polyolefins via controlled incorporation of terminal olefins by repeated 1, 7-octadiene insertion2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society 129

      ページ: 14170-14171

    • 査読あり
  • [学会発表] Design of nonbridged half-titanocenes for precise synthesis of new polyolefins2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 学会等名
      Asian Polyolefin Workshop 2007(APO2007)
    • 発表場所
      Zhejiang University, China
    • 年月日
      2007-11-02
  • [学会発表] キレート多座配位チタン錯体の合成とオレフィン重合触媒への適用2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 学会等名
      第37回石油・石油化学討論会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 年月日
      2007-10-25
  • [学会発表] ハーフメタロセン型チタン錯体触媒によるスチレンの立体特異性重合とエチレンとの共重合における触媒活性種2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 学会等名
      第100回触媒討論会
    • 発表場所
      札幌コンベンションセンター
    • 年月日
      2007-09-18
  • [学会発表] 新規ポリマーの創製を指向した高性能ハーフチタノセン錯体触媒の設計・創製2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 学会等名
      第二回次世代ポリオレフィン総合研究会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2007-08-09
  • [学会発表] Ethylene polymerization catalyzed by thermally robust titanatranes containing tetradentate trianionic donor ligands of the type,[(O-2, 4-R_2C_6H_2-6-CH_2)_2(OCH_2CH_2)]N^<3->2007

    • 著者名/発表者名
      Kotohiro Nomura, 他
    • 学会等名
      14th Internationl Symposium on Organometallic Chemistry directed towards Organic Chemistry(OMCOS 14)
    • 発表場所
      奈良市100年会館
    • 年月日
      2007-08-05
  • [図書] 月間マテリアル(技術情報協会)

    • 著者名/発表者名
      野村琴広
    • 出版者
      遷移金属触媒重合による環状オレフィン系ポリマーの精密合成(in press)

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公開日: 2010-02-04   更新日: 2016-04-21  

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