キノン縮合及び酸化還元不均化を鍵反応とする酸化型二次ポリフェノール生成機構の解析

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18510189
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 生物分子科学
• 研究機関: 長崎大学
• 研究代表者: 田中 隆 長崎大学, 大学院・医歯薬学総合研究科, 准教授 (90171769)
• 研究協力者: 松尾 洋介 長崎大学, 大学院・医歯薬学総合研究科, 助教 (10432981)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: ポリフェノール / 酸化 / 紅茶 / ウイスキー / 食品 / 生薬 / 天然物有機化学

研究概要

ポリフェノール類は、ヒトの健康維持に関わる食品機能性成分として注目される。しかしそれらは食品加工過程で化学的に大きく変化しており、その反応や二次的に生成する成分の構造は分かっていない。本研究ではその解明をめざして研究を行った。まず、茶葉を発酵させて作られる紅茶について、製造時におけるカテキン酸化機構を明らかにした。また、ケイヒポリフェノールの重合反応機構を明らかにした。成果の一部は、新しい機能性食品製造に応用されつつある。

研究成果

• [雑誌論文] Production mechanism of proepitheaflagallin, a precursor of benzotropolone-type black tea pigment, derived from epigallocatechin via a bicyclo[3.2.1]octane-type intermediate (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsuo, Y. ; Tanaka, T. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 50 ページ: 1348-1351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolation and Structure of Whiskey Polyphenols Produced by Oxidation of Oak Wood Ellagitannins (2008)
  • 著者名/発表者名: Fujieda, M. ; Tanaka, T.; Suwa, Y. ; Koshimizu, S. ; Kouno, I
  • 雑誌名: J. Agric. Food Chem. 56 ページ: 7305-7310
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymer-like Polyphenols of Black Tea and their Lipase and Amylase Inhibitory Activities (2008)
  • 著者名/発表者名: Kusano, R. ; Andou, H. ; Fujieda, M. ; Tanaka, T.; Matsuo, Y. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 56 ページ: 266-272
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemical studies on plant polyphenols and formation of black tea polyphenols(Review) (2008)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, T
  • 雑誌名: YAKUGAKU ZASSHI 128 ページ: 1119-1131
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two new maltol glycosides and cyanogenic glycosides from Elsholtzia rugulosa Hemsl. (2008)
  • 著者名/発表者名: Li, H. ; Nakashima, T. ; Tanaka, T. ; Zhang, Y.-J. ; Yang, C.-R. ; Kouno, I
  • 雑誌名: J. Nat. Med. 62 ページ: 75-78
  • 査読あり
• [雑誌論文] Caffeoyl arbutin and related compounds from the buds of Vaccinium dunalianum (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhao, P. ; Tanaka, T. ; Hirabayashi, K. ; Zhang, Y.-J. ; Yang, C.-R. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Phytochemistry 69 ページ: 3087-3094
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enzymatic oxidation of gallocatechin and epigallocatechin : Effects of C-ring configuration on the reaction products (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsuo, Y. ; Yamada, Y. ; Tanaka, T. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Phytochemistry 69 ページ: 3054-3061
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure of polymeric polyphenols of cinnamon bark deduced from condensation products of cinnamaldehyde with catechin and procyanidin (2008)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, T. ; Matsuo, Y. ; Yamada, Y. ; Kouno, I
  • 雑誌名: J. Agric. Food Chem. 56 ページ: 5864. 5870
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structures of Epicatechin Gallate Trimer and Tetramer Produced by Enzymatic Oxidation (2007)
  • 著者名/発表者名: Kusano, R. ; Tanaka, T. ; Matsuo, Y. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 55 ページ: 1768-1772
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rubusuaviins A-F, Monomeric and Oligomeric Ellagitannins from Chinese Sweet Tea and Their α-Amylase Inhibitory Activity (2007)
  • 著者名/発表者名: Li, H. ; Tanaka, T. ; Zhang, Y.-J. ; Yang, C.-R. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 55 ページ: 1325-1331
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative coupling of the pyrogallol B-ring with a galloyl group during enzymatic oxidation of epigallocatechin 3-O-gallate (2007)
  • 著者名/発表者名: Li, Y. ; Tanaka, T. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Phytochemistry 68 ページ: 1081-1088
  • 査読あり
• [雑誌論文] α-Glucosidase Inhibitory Profile of Catechins and Theaflavins (2007)
  • 著者名/発表者名: Matsui, T. ; Tanaka, T. ; Tamura, S. ; Toshima, A. ; Tamaya, K. ; Miyata, Y. ; Tanaka, K. ; Matsumoto, K
  • 雑誌名: J. Agric. Food Chem. 55 ページ: 99-105
  • 査読あり
• [雑誌論文] Production of oligomeric proanthocyanidins by fragmentation of polymers (2007)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, T. ; Yoshitake, N. ; Zhao, P. ; Matsuo, Y. ; Kouno, I. ; Nonaka, G
  • 雑誌名: Jpn. J. Food Chem. 14 ページ: 134-139
  • 査読あり
• [雑誌論文] Amla (Emblica officinalis Gaertn.)Attenuates Age-Related Renal Dysfunction by Oxidative Stress (2007)
  • 著者名/発表者名: Yokozawa, T. ; Kim, H. Y. ; Kim, H. J. ; Tanaka, T. ; Sugino, H. ; Okubo, T. ; Chu, D.-C. ; Juneja, L. R
  • 雑誌名: J. Agric. Food Chem. 55 ページ: 7744-7752
  • 査読あり
• [雑誌論文] Antibacterial Spectrum of Plant Polyphenols and Extracts Depending upon Hydroxyphenyl Structure (2006)
  • 著者名/発表者名: Taguri, T. ; Tanaka, T. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Biol. Pharm. Bull. 29 ページ: 2226-2235
• [雑誌論文] A new mechanism for oxidation of epigallocatechin and production of benzotropolone pigments (2006)
  • 著者名/発表者名: Matsuo, Y. ; Tanaka, T. ; Kouno, I
  • 雑誌名: Tetrahedron 62 ページ: 4774-4783
  • 査読あり
• [学会発表] ブルーベリー葉の成分研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 藤田祐輔、大西幸子、松尾洋介、田中隆、平原秀秋、甲斐孝憲、境田博至、西園祥子、河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] アカシア樹皮ポリフェノールのαーアミラーゼ阻害活性と構造解析 (2009)
  • 著者名/発表者名: 草野リエ、田中隆、小川壮介、矢崎義和、松尾洋介、河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] さまざまな置換様式を持つプロアントシアニジン2 量体調整法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山田裕子, 大西幸子, 梅木拡嵩, 田中隆, 松尾洋介, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] 脂溶性カテキン誘導体の開発研究(2)~合成法の開発とラジカル消去および抗菌活性~ (2009)
  • 著者名/発表者名: 不動寺龍介, 田中隆, 田栗利紹, 松尾洋介, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] ウイスキー成分生成に関わるオーク材成分の熱分解に関する研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 織部智子, 李海舟, 田中隆, 河野功, 山田祐理, 輿水精一, 諏訪芳秀
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] 桂皮の高分子プロシアニジンに関する研究(1)カテキンとシンナムアルデヒドの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 松尾洋介、山田裕子、田中隆、河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] テアフラビンガレートとエピカテキンの縮合反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 草野リエ、田中隆、河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 植物ポリフェノールの化学的研究とその紅茶色素生成機構解明への展開 (2008)
  • 著者名/発表者名: 田中隆
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] Oligomerization of procyanidins by condensation with cinnamaldehyde in Cinnamon bark (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Matsuo, T. Tanaka, Y. Yamada, I. Kouno
  • 学会等名: 2008 Annual Meeting of Phytochemical Society of North America
  • 発表場所: Washington State University
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 茶葉ビワ葉混合高機能発酵茶製造時における茶ポリフェノール酸化促進機構 (2008)
  • 著者名/発表者名: 田中隆, 草野リエ, 宮田裕次, 玉屋圭, 前田正道, 河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第55回年会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] プロアントシアニジンの酸化に関する研究-化学構造の違いと酵素酸化されやすさ- (2008)
  • 著者名/発表者名: 山田裕子, 大西幸子, 松尾洋介, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第55回年会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 紅茶ポリフェノール生成機構の解明-プロエピテアフラガリン経路の新たな証拠- (2008)
  • 著者名/発表者名: 松尾洋介, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 2008年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 脂溶性カテキン誘導体に関する研究(1)~カテキンと脂肪族アルデヒドとの反応~ (2008)
  • 著者名/発表者名: 不動寺龍介、田中 隆、松尾洋介、河野功
  • 学会等名: 第25回日本薬学会九州支部大会(講演要旨集)
  • 発表場所: 延岡
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] 日本薬学会第127年会 (2007)
  • 著者名/発表者名: 松尾洋介, 渡海明郁, 林利美, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 紅茶に含まれる新しいテアシネンシン異性体の構造及び生成機構
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] カテキンと共存フラボノイドの酸化縮合によるキメラポリフェノール色素の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 川ノ上仁美, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第127年会
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 樽ポリフェノールの生成機構に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 李海舟, 前田裕子, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第127年会
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 茶カテキン及びテアフラビン酸化機構に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 李岩, 柴原あかね, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第127年会
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 紅茶色素テアフラビン類の酸化におけるガロイル基の影響 (2007)
  • 著者名/発表者名: 松尾洋介, 李岩, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第54回年会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 生成する三量体および四量体の構造と生成機構 (2007)
  • 著者名/発表者名: 草野リエ, 田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第54回年会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] 紅茶色素形成に関わるエピガロカテキン由来ビシクロ[3. 2. 1]オクタン骨格を持つ鍵中間体の生成分解機構 (2007)
  • 著者名/発表者名: 松尾洋介, 李岩, 渡海明郁、田中隆, 河野功
  • 学会等名: 第49回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] New catechin oxidation products formed by model tea fermentation and production mechanism (2007)
  • 著者名/発表者名: Y. Li, T. Tanaka, Y. Matsuo I. Kouno
  • 学会等名: The 3rd International Conference on O-CHA (Tea) Culture and Science
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] Production of proanthocyanidin oligomers from persimmon polymeric tannins and seasonal variation of proanthocyanidins in fruits (2007)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, T. Nunosawa, F. Okumura, M. Yoshikawa, S. Miwa
  • 学会等名: 3rd International Conference on Polyphenols and Health
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] プロシアニジンの酵素酸化に関する研究 (2007)
  • 著者名/発表者名: 山田裕子, 大西幸子, 松尾洋介、田中隆、河野功
  • 学会等名: 第24回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 20070000
• [学会発表] Catechin oxidation cascade ; why are black tea polyphenols so complex? (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, Y. Matsuo, I. Kouno
  • 学会等名: XXIII International Conference on Polyphenols
  • 発表場所: Winnipeg, Canada
  • 年月日: 20060822-25
• [学会発表] Acidic polyphenols produced by enzymatic oxidation of tea catechins (2006)
  • 著者名/発表者名: Y. Matsuo, T. Tanaka, T. Hayashi, I. Kouno
  • 学会等名: ICOB-5 & ISCNP-25 IUPAC International Conference on Biodiversity and Natural Products
  • 年月日: 20060723-28
• [学会発表] Oxidation of tea catechins and formation of black tea polyphenols (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, H. Li, R. Kusano, Y. Li, M. Fujieda, Y. Matsuo, C.-R. Yang, I. Kouno
  • 学会等名: The Origin of Tea-2006 Lincang International Tea Symposium
  • 発表場所: Lincang, Yunnan, China
  • 年月日: 20060427-0502
• [学会発表] ポリマー断片化によるオリゴメリックプロアントシアニジンの効率的製造 (2006)
  • 著者名/発表者名: 田中隆、吉武直幸、中島達也、河野功、野中源一郎
  • 学会等名: 日本薬学会第126年会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] 紅茶に含まれるリパーゼ阻害活性成分に関する研究 (2006)
  • 著者名/発表者名: 草野リエ、田中隆, 河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第126年会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] 甜茶のellagitannin に関する化学的研究(2) (2006)
  • 著者名/発表者名: 李海舟、田中隆, 河野功, 張穎君, 楊崇仁
  • 学会等名: 日本薬学会第126年会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] ウイスキーに含まれるポリフェノールの構造解明 (2006)
  • 著者名/発表者名: 藤枝美穂、田中隆、河野功
  • 学会等名: 日本薬学会第126年会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] テアフラビン類のα-グルコシダーゼ阻害作用と活性発現挙動 (2006)
  • 著者名/発表者名: 田村智美, 田中隆, 松井利郎, 松本清
  • 学会等名: 第60回日本栄養食糧学会
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] 異なる酵素による茶カテキンの酸化、及び紅茶色素テアフラビンの新しい酸化生成物 (2006)
  • 著者名/発表者名: 草野リエ、田中隆、河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第53回年会
  • 発表場所: 大宮
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] 茶カテキンガレート類の新しい酸化生成物 (2006)
  • 著者名/発表者名: 李岩、田中隆、河野功
  • 学会等名: 日本生薬学会第53回年会
  • 発表場所: 大宮
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] ピロガロール型カテキンの酵素酸化におけるC環立体配置の影響 (2006)
  • 著者名/発表者名: 山田裕子、松尾洋介、田中隆、河野功
  • 学会等名: 第23回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] 紅茶色素テアフラビン酸化機構の解析 (2006)
  • 著者名/発表者名: 柴原あかね、李岩、松尾洋介、田中隆、河野功
  • 学会等名: 第23回日本薬学会九州支部大会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 20060000
• [学会発表] Chemistry on Hydrolysable and Condensed Tannins (Award lecture) (2006)
  • 著者名/発表者名: G. Nonaka T. Tanaka
  • 学会等名: The 5th Tannin conference
  • 発表場所: San Francisco, USA
  • 年月日: 2006-09-14
• [学会発表] Catechin oxidation cascade during black tea production and enzyme inhibition activities of the oxidation products (2006)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, Y. Matsuo, I. Kouno
  • 学会等名: The 5th Tannin conference
  • 発表場所: San Francisco, USA
  • 年月日: 2006-09-10
• [学会発表] A new oxidation mechanism of epigallocatechin and the formation of a new acidic pigment and related polyphenols (2005)
  • 著者名/発表者名: Y. Matsuo, T. Hayashi, T. Tanaka, I. Kouno
  • 学会等名: XXIII International Conference on Polyphenols
  • 発表場所: Winnipeg, Canada
  • 年月日: 20050822-25
• [図書] Physicochemical Properties and Biomimetic Reactions of Ellagitannins. In Chemistry and Biology of Ellagitannins, An Underestimated Class of Bioactive Plant Polyphenols ; S. Quideau, Ed.; World Scientific. (2009)
  • 著者名/発表者名: Takashi, T
  • 総ページ数: 119-151
  • 出版者: Singapole
• [図書] Production of thaflavins, theasinensins, and related polyphenols during tea fermentation. In Neutraceutical Science and Thechnology 8, Tea and Tea Products, Chemistry and Health-Promoting Properties ; C.-t. Ho ; J.-K. Lin and F. Shahidi, Eds.; CRC Press, Taylor & Francic Group (2008)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, T. ; Matsuo, Y. ; Kouno, I
  • 総ページ数: 59-76
  • 出版者: Boca Raton, FL, USA
• [備考]
  • URL: http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/natpro/index-j.html
• [産業財産権] 脂溶性カテキンの製造方法(長崎大学) (2008)
  • 発明者名: 田中隆, 河野功, 松尾洋介
  • 産業財産権番号: 2008-271335
  • 出願年月日: 2008-10-21
• [産業財産権] 中性脂肪低減剤および体脂肪増加抑制剤(長崎県、長崎大学, 長崎県公立大学法人, 九州大学) (2008)
  • 発明者名: 宮田裕次, 寺井清宗, 玉屋圭, 前田正道, 林田誠剛, 徳島知則, 田中隆, 田中一成, 西園祥子, 松井利郎
  • 産業財産権番号: 2008-067688
  • 出願年月日: 2008-03-17
• [産業財産権] コレステロール低減剤(長崎県、国立大学法人長崎大学, 長崎県公立大学法人, 国立大学法人九州大学) (2007)
  • 発明者名: 宮田裕次, 野田政之, 玉屋圭, 林田誠剛, 徳島知則, 田中隆, 田中一成, 田丸静香, 松井利郎
  • 産業財産権番号: 2009-035709
  • 出願年月日: 2007-02-01