• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2008 年度 実績報告書

環状共役系の環電流に伴う反磁性の理論的解析

研究課題

研究課題/領域番号 18550016
研究機関静岡大学

研究代表者

相原 惇一  静岡大学, 理学部, 教授 (40001838)

研究分担者 関根 理香  静岡大学, 理学部, 准教授 (50211321)
キーワード環電流 / 反磁性 / 芳香族性 / 大環状共役系 / 磁気的共鳴エネルギー / 結合共鳴エネルギー / ポルフィリン
研究概要

まず、ケクレンのような大環状共役系(macrocyclic π-system)に対して、π電子が大環状構造を巡ることにより余分の安定化を生じるかどうかの目安となる超芳香族安定化エネルギー(superaromatic stabilization energy, SSE)を、環電流磁化率の各サーキットからの寄与から計算する方法を提案した。これにより、われわれが提唱してきた磁気的共鳴エネルギーの概念を大環状共役系に適用することが極めて容易になった。
ポルフィリン化学では、ポルフィリン分子の芳香族性に大きな寄与をすると考えられる大環状サーキットを主大環状共役経路(main macrocyclic conjugation pathway)とよんでいる。われわれは、相対的に大きな結合共鳴エネルギー(bond resonance energy, BRE)をもつπ結合をたどることによりこの主大環状共役経路を容易に推定できることを見出した。昨年度はメビウス型拡張ポルフィリンが多数合成されたので、同じ方法をこれらの分子を適用し、その大環状構造の芳香族性および環電流の分布を説明することができた。しかし、一般のポルフィリン分子の芳香族性は、これまでの通説に反して、大環状サーキットからより、個々のピロール環からの寄与が遥かに大きいことが分かった。
これとは別に、p-ポリフェニル-α,ω-キノドジメタイド(p-polyphenyl-α,ω-quinododimethide)類が、複数の共鳴構造が描けないにもかかわらず、比較的大きな芳香族性をもち、比較的大きな反磁性環電流を誘起することを発見した。これは、前年度報告したポリアセン-2,3-キノドジメタイドの場合と同様で、多数のキノイド型6員環が芳香族性や反磁性にかなり大きな寄与をすることを意味する。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件)

  • [雑誌論文] Antiaromatic Holes in Graphene and Related Graphite Defects.2009

    • 著者名/発表者名
      Jerry Ray Dias
    • 雑誌名

      Molecular Physics 107

      ページ: 71-80

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aromaticity and Diatropicity of p-Polyphenyl-a, ω-quinododimethides.2009

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Aihara
    • 雑誌名

      Journal of Mathematical Chemistry 46

      ページ: 108-116

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Macrocyclic Aromaticity in Huckel and Mobius Conformers of Porphyrinoids.2009

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Aihara
    • 雑誌名

      Organic and Biomolecular Chemistry 7

      ページ: 1939-1943

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Simple Method for Estimating the Superaromatic Stabilization Energy of a Super-Ring Molecule.2008

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Aihara
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry A 112

      ページ: 4382-4385

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Macrocyclic Conjugation Pathways in Porphyrins.2008

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Aihara
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry A 112

      ページ: 5305-5311

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aromatic Conjugation Pathways in Porphyrins2008

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Aihara
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 81

      ページ: 826-835

    • 査読あり

URL: 

公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi