弱い相互作用に基づく相関不斉ヒドロキシル化反応の開発と生理活性物質合成への応用

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18550031
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 静岡大学
• 研究代表者: 依田 秀実 静岡大学, 工学部, 教授 (20201072)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: ラクタム / イオウ置換基 / 脱硫反応 / ルイス酸触媒 / ヒドロキシル化

研究概要

芳香族あるいは脂肪族を問わず、γ-位にイオウ置換基を持つラクタムがLewis酸性の低い金属塩のみが存在する水溶液中において、これまでにまったく未知な脱硫-ヒドロキシル化反応を行い、開環反応を伴わずに4級炭素を含むヒドロキシラクタム類を与えることを見い出した。そこでこれらの反応性を詳細に検討し、水溶液中での弱い配位環境に基づく不斉脱硫-ヒドロキシル化反応の発現に成功した。ついでこの反応を利用して、チリ産の植物ヘビノボラスより単離され、強い健胃作用を有するlennoxamineを中心とした生理活性天然物の全合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Stereodivergent Synthesis of New Amino Sugars, Furanodictine A and B, Starting from D-glucuronolactone (2008)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Matsuura, Takeshi Mitsui, Tetsuya Sengoku, Masaki Takahashi and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 11686-11696
• [雑誌論文] First Asymmetric Synthesis of Pyrrolizidine Alkaloids, (+)-Hyacinthacine B1 and(+)-B2 (2008)
  • 著者名/発表者名: Tetsuya Sengoku, Yasutaka Satoh, Manami Oshima, Masaki Takahashi, Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 8052-8058
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Allylation of Aldehydes Using β-Amido Functionalized Allylstannanes with Chiral In(Otf)_3/i-Pr-pybox Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Takamasa Suzuki, Tetsuya Sengoku, Masaki Takahashi and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 4701-4703
  • URL: http://hdl.handle.net/10297/2602
• [雑誌論文] New Asymmetric Strategy for the Total Synthesis of Naturally Occurring(+)-Alexine and(-)-7-Epi-alexine (2008)
  • 著者名/発表者名: Nasaki Takahashi, Tetsuya Maenara, Tetsuya Dengoku, Norifumi Fujita, Kunihiko Takabe and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 5254-5261
  • URL: http://hdl.handle.net/10297/2466
• [雑誌論文] Mechanistic Investigation of Energy Transfer in Perylene-cored Anthracene Dendrimers (2008)
  • 著者名/発表者名: Masaki Takahashi, Hironao Morimoto, Kentaro Miyake, Hideki Kawai, Yoshihisa Sei, Kentaro Yamaguchi, Mitsuji Yamashita, Tetsuya Sengokua and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: New Journal Chemistry 32 ページ: 547-553
• [雑誌論文] A Practical Synthesis of(E)-2-Cyclopentadecen-1-one : An Important Precursor of Macrocyclic Muscone (2008)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Hisanaga, Yuya Asumi, Masaki Takahashi, Yasuhiro Shimizu, Nobuyuki Mase, Hidemi Yoda and Kunihiko Takabe
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 548-551
• [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-2-epi-Lentiginosine by use of Chiral 5-Hydroxy-1,5- dihydropyrrol-2-one as a Building Block (2007)
  • 著者名/発表者名: Takayuki Muramatsu, Sho Yamashita, Yumiko Nakamura, Masahisa Suzuki, Nobuyuki Mase, Hidemi Yoda and Kunihiko Takabe
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 48 ページ: 8956-8959
• [雑誌論文] First Total Syntheses of New Phenylpropanoid Lignans, (±)-Aglacin K Stereoisomer and(±)-Arborone (2007)
  • 著者名/発表者名: Masaki Takahashi, Koji Takada, Daisuke Matsuura, Kunihiko Takabe, and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Heterocycles 71 ページ: 2113-2118
• [雑誌論文] Novel Chemoselective Desulfurization of γ-Phenylthio-substituted Aromatic Lactams: Application to the Synthesis of Isoindolobenzazepine Alkaloid (2006)
  • 著者名/発表者名: Lennoxamine Takamasa Suzuki, Kunihiko Takabe, Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Synlett ページ: 3407-3410
• [雑誌論文] Lipase-catalyzed Kinetic Resolution of Tetronic Acid Derivatives Bearing a Chiral Quaternary Carbon : Total Synthesis of(S)-(-)-Vertinolide (2006)
  • 著者名/発表者名: Tetsuo Tauchi, Hiroki Sakuma, Takahiro Ohno, Nobuyuki Mase, Hidemi Yoda and Kunihiko Takabe
  • 雑誌名: Tetrahedron Asymmetry 17 ページ: 2195-2198
• [雑誌論文] Lipase-catalyzed Kinetic Resolution of Thiotetronic Acid Derivatives Bearing a Chiral Quaternary Carbon : Total Synthesis of R-Thiolactomycin and Its O-analogue (2006)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Toyama, Tetsuo Tauchi, Nobuyuki Mase, Hidemi Yoda and Kunihiko Takabe
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 7163-7166
• [雑誌論文] First Asymmetric Synthesis of New Diarylheptanoids, Renealtin A and B, with a Tetrahydrofuran Ring (2006)
  • 著者名/発表者名: Tomoki Katoh, Daisuke Matsuura, Nobuyuki Mase, Kunihiko Takabe, and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Synlett ページ: 2031-2034
• [雑誌論文] Organocatalytic Direct Michael Reaction of Ketones and Aldehydes with β-nitrostyrene in brine (2006)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki Mase, Kaori Watanabe, Hidemi Yoda, Kunihiko Takabe, Fujie Tanaka, and Carlos F
  • 雑誌名: Barbas III, J. Am. Chem .Soc 128 ページ: 4966-4967
• [雑誌論文] Novel and Stereocontrolled Asymmetric Synthesis of a New Naturally Occurring Styryllactone, (+)-Cardiobutanolide (2006)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Matsuura, Kunihiko Takabe and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 1371-1374
• [雑誌論文] SmI_2-promoted Novel Tandem Elimination and Coupling Reactions of Aliphatic Imides with Carbonyl Compounds; Application to the Synthesis of dl-Isoretronecanol (2006)
  • 著者名/発表者名: Masayuki Kabata, Takamasa Suzuki, Kunihiko Takabe and Hidemi Yoda
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 1607-1611
• [雑誌論文] Organocatalytic Direct Asymmetric Aldol Reactions in Water (2006)
  • 著者名/発表者名: Nobuyuki. Mase, Yusuke. Nakai, Naoko. Ohara, Hidemi. Yoda, Kunihiko. Takabe, Fujie Tanaka, and Carlos F. Barbas III
  • 雑誌名: J. Am. Chem .Soc 128 ページ: 734-735
• [学会発表] 色素逆ミセル空間を利用した金ナノ粒子の自発的形成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 高橋雅樹, 大野修平, 仙石哲也, 依田秀実
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] ルイス酸による位置選択的ジアステレオ選択的反応を用いたmacronecineの合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 仙石哲也, 柿本達郎, 鈴木崇将, 高橋雅樹, 依田秀実
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山
  • 年月日: 2008-11-23
• [学会発表] 海綿由来の新規アルカロイドbatzellasideBの合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 大嶋麻奈未, 仙石哲也, 高橋雅樹, 依田秀実
  • 学会等名: 第39回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-09
• [学会発表] ローダミン色素を担持した光捕集デンドリマーの開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋雅樹, 川井秀記, 仙石哲也, 依田秀実
  • 学会等名: 第57回高分子討論会
  • 発表場所: 大阪市立大学
  • 年月日: 2008-09-25
• [学会発表] Takamasa Suzuki, Tetsuya Sengoku, Masaki Takahashi and Hidemi Yoda (2008)
  • 著者名/発表者名: Enantioselective Allylation of Aldehydes Employing β-Amido Allylstannanes Catalyzed by Chiral In(Otf)3/i-Pr-pybox Complexes
  • 学会等名: 9th Tetrahedron
  • 発表場所: Symposium, Berkeley, CA, USA
  • 年月日: 2008-07-01