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2007 年度 実績報告書

安定な超原子価有機テルルアニオン種の創製とそれらの中性オクタヘドラル分子への変換

研究課題

研究課題/領域番号 18550045
研究機関北里大学

研究代表者

箕浦 真生  北里大学, 理学部, 講師 (30274046)

キーワード超原子価化合物 / 典型元素 / テルル / 超分子化学 / 結晶構造解析
研究概要

5本の化学結合を一つの元素上に有するアニオン性化学種は、アート錯体と呼ばれ重要な反応中間体として知られているが、一般に不安定であり反応性や構造は未解明であった。申請者は中心元素にテルルを選び、これまで未知である超原子価有機テルルアニオン種R_5Te^-を合成単離し、その性質を明らかにすることを第一の目的とし、これに求電子試剤を付加させることで、安定な中性6価有機テルル化合物R_6Teへ変換し、その中心テルル周りのオクタヘドラル幾何構造による分子または分子集合体の特性の発現を見いだすことを目的とした。
その結果、初めての超原子価16族元素アニオン種として、Ph_5Te^-Li^+を合成し、低温下黄色結晶として単離し、その分子構造を低温結晶構造解析により明らかにすることに成功した。この超原子価化アニオン種は溶液中では速やかな解離平衡が存在し、-100℃では安定に存在することが明らかとなった。また、テルル上の置換基の電子的影響が解離平衡や安定性に与える影響について明らかにするため、これまでのフェニル基の代わりに、4-メチルフェニル基、4-メトキシフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基などを選び、検討を行い、4-メチルフェニル基でも合成単離出来ることが判った。
テルル上の求電子試剤による官能基化を検討し、ヨウ化メチルやハロゲン等の求電子試薬との反応では、対応する安定な中性6価有機テルル化含物群へ変換出来た。求電子性の低い試剤との反応は、アニオン種の解離平衡が官能基化の妨げとなることが明らかとなり、申請者らが開発した対応するカチオン種Ph_5Te^+の官能基化の検討も開始した。また上記研究課題の遂行途中で4-メトキシフェニル基を有するテトラアリールテルルが固体中で擬四角錐構造を有することを発見し、今後の研究の端緒も得た。

  • 研究成果

    (2件)

すべて 2007

すべて 学会発表 (2件)

  • [学会発表] Recent Aspects of Hypervalent Organotellurium Compounds:Synthesis and Characterization of Pentaphenyltellurium Anion,Ph_5Te-2007

    • 著者名/発表者名
      箕浦 真生
    • 学会等名
      6th International Symposium on Selected Problems of Chemistry of Heteroorganic Compounds
    • 発表場所
      ポーランド、ウッジ、ポーランド科学アカデミー
    • 年月日
      2007-11-23
  • [学会発表] Synthesis and Characterization Pentaphenyltellurium Anion2007

    • 著者名/発表者名
      箕浦 真生
    • 学会等名
      8^<th> International Conference on Heteroatom Chemistry(ICHAC-8)
    • 発表場所
      米国、カリフォルニア、リバーサイド
    • 年月日
      2007-08-16

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公開日: 2010-02-04   更新日: 2016-04-21  

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