| 研究概要 |
有機合成における最重要課題の一つである、「つくりたいものだけを選択的に作る」技術の開発が近年益々求められており、その代表的な手段として不斉合成がある。一方、官能基で修飾された光学活性ヘリセンは、上記の不斉配位子としてばかりでなく、液晶性分子、非線型光学材料など機能性有機材料への応用が期待されているものの、その合成は二三の方法に限定され、光学活性体を得る不斉合成法は殆ど知られていないのが実情である。そこで、独自に開発した「芳香族オキシコープ転位反応」を活用し、ヘリセンを中心とした光学活性π電子系化合物の有効な合成法を確立すると共に、それらを二量体に誘導し、不斉触媒配位子としての有用性について検討することを目的とした。
本年度は、昨年度確立した[6]ヘリセンの効率的な合成法(転位基質から5段階収率:76%)を活用して、殆ど報告例のない光学活性[6]ヘリセンの作り分けを試みた。まず、別途調製した(1R,4S)体及び(1S,4R)体の1-メトキシビシクロ[2.2.2]オクト-5-エン-2-オンに2-リチオベンゾ[c]フェナントレンを付加させ、2種類[(1R,2S,4S)体と(1S,2R,4R)体]の転位基質を合成した。次に、これら転位基質の芳香族オキシコープ転位反応を試み、得られた転位生成物を4段階反応により芳香族化したところ、予想通り立体化学が保持されたP体とM体の2-アセトキシ[6]ヘリセンがそれぞれ選択的に生成してきた。
今後、上記の手法を活用し、官能基修飾した各種ヘリセン類の合成を試みると共に、二量体に誘導して不斉触媒配位子としての有用性について検討する予定である。
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