| 研究概要 |
スルホンとアルデヒドとを出発原料に用い、新たに開発した二重脱離反応を利用して、ベンゼン環上にシリルエチニル基を有するフェニレン-エチニレンを合成した。シリル基を脱保護した後に、得られた末端アセチレンをグリニャール試薬あるいはアルキルリチウムでアセチリドに変換し、これを塩化ケイ素化合物と反応させることで、様々なアルキルエチニルシランを合成することに成功した。また、四塩化ケイ素を用いて同様の反応を行ったところ、テトラエチニルシランを得ることができた。また、ケイ素上に置換したフェニレン-エチニレンは二重脱離反応だけでなく薗頭反応でも合成することができるが、反応後に遷移金属触媒由来の着色成分を除くのが困難なことがしばしば見受けられた。
合成したエチニルシラン誘導体の紫外可視吸収スペクトルを測定したところ、ケイ素上に置換したフェニレン-エチニレンの数が増えるにつれて、吸収強度は増大し、吸収極大波長は長波長ヘシフトした。次に、溶液中で蛍光測定を行ったところ、長い共役系を持つフェニレン-エチニレンシランで蛍光が観測された。蛍光においても、ケイ素上のフェニレン-エチニレン発色団が増えるにしたがって、吸収強度の増大、吸収極大の長波長シフトが観測された。
これらの研究の過程で、充分なπ共役長を持つフェニレン-エチニレンが高い蛍光量子収率を示すことが分かった。この特徴を利用してシロールの2,5位にフェニレン-エチニレンを置換したところ高い蛍光量子収率を持つシロール誘導体を合成することができた。
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