新規キノジメタン発生法に基づくエストロン類縁体の合成研究

2008 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 18590002
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 北垣 伸治 金沢大学, 薬学系, 准教授 (20281818)
• 研究分担者: 向 智里 金沢大学, 薬学系, 教授 (70143914)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• キーワード: 合成化学

研究概要

女性ホルモンの一種であり多種多様な薬理作用を示すことが知られているエストロンやその関連化合物の一般合成法を開発すべく, 筆者らが最近見出した新規なエン-ジアレン形成に基づくオルトキノジメタン発生法を活用した上記化合物の合成研究を行った。その結果, 穏和な条件下でのステロイド骨格構築法を開発し, ラセミのエストロンの全合成を達成した。また, アレンを利用した各種環状化合物の合成法を見出すことにも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] アレンと多重結合間の分子内付加環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北垣伸治, 稲垣冬彦, 向智里
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 67 ページ: 6
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium (I) -Catalyzed Intramolecular Carbonylative[2+2+1]Cycloaddition of Bis(allene)s : Bicyclo[6. 3. 0]undecadienones and Bicyclo[5. 3. 0]decadienones (2009)
  • 著者名/発表者名: F. Inagaki, S. Narita, T. Hasegawa, S. Kitagaki, C. Mukai
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 48 ページ: 2007-2011
  • 査読あり
• [雑誌論文] Investigation of Oxacycle Formation by Base-Promoted Endo-Mode Ring-Closing Reaction of Allenes (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, T. Kawamura, D. Shibata, C. Mukai
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 11086-11095
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sequential Pericyclic Reaction of Ene-diallene : Synthesis of(±)-Estrone (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Hakuba, S. Kitagaki, C. Mukai
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12639-12645
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ring-Closing Reaction of Allenic/Propargylic Anions Generated by Base Treatment of Sulfonylallenes (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, S. Teramoto, C. Mukai
  • 雑誌名: Org. Lett. 9 ページ: 2549-2552
  • 査読あり
• [雑誌論文] Studies of Ring-Closing Mode of 4-Hydroxy-2-vinylidenebutanoates : 5-Exo-trig versus 5-Endo-dig (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, D. Shibata, C. Mukai
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 48 ページ: 1735-1738
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of Ene-bis(phosphinylallenes) : [2+2]versus[4+2]Cycloaddition (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, Y. Okumura, C. Mukai
  • 雑誌名: Tetrahedron 62 ページ: 10311-10320
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular[4+2]Cycloaddition of o-Quinodimethanes Derived from Ene-bis(sulfinylallenes) (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, K. Katoh, K. Ohdachi, Y. Takahashi, D. Shibata, C. Mukai
  • 雑誌名: J. Org.Chem. 71 ページ: 6908-6914
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Naphtho[b]cyclobutenes from1, 2-Bis (3-propynol) benzenes (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, Y. Okumura, C. Mukai
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 1849-1852
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sequential Pericyclic Reaction of Ene-diallenes : An Efficient Approach to the Steroid Skeleton (2006)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, K. Ohdachi, K. Katoh, C. Mukai
  • 雑誌名: Org. Lett. 8 ページ: 95-98
  • 査読あり
• [学会発表] スルホニル置換ビスアレン体を用いたビシクロ[6. 3. 0]骨格の構築 (2009)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦, 成田集, 長谷川琢真, 北垣伸治, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20090326-28
• [学会発表] アレンを活用したラクトン環構築の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 向智里, 川村行正, 北垣伸治
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080326-28
• [学会発表] アレニル/プロパルギルアニオンの閉環反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 向智里, 宮下祐輔, 北垣伸治
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080326-28
• [学会発表] ビスアレンのPauson-Khand 型反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 向智里, 成田集, 長谷川琢真, 北垣伸治
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 20080326-28
• [学会発表] エンジアレン中間体の連続的環化反応を用いたエストロンの合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 白馬弘文, 北垣伸治, 向智里
  • 学会等名: 平成19年度有機合成化学北陸セミナ-
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20071012-13
• [学会発表] エチレン鎖で連結した1, 4-ビスアレンの環化付加反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 北垣伸治, 成田集, 向智里
  • 学会等名: 平成19年度有機合成化学北陸セミナ-
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20071012-13
• [学会発表] Studies of Ring-Closing Mode : Exo-Trig versus Endo-Dig (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Kitagaki, D. Shibata, C. Mukai
  • 学会等名: 21th International Congress of Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Sydney, Australia
  • 年月日: 20070715-20
• [学会発表] 4-Hydroxy-2-vinylidenebutanoate の閉環反応における位置選択性 : 5-exo-trig vs5-endo-dig (2007)
  • 著者名/発表者名: 北垣伸治, 柴田大助, 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会第127年
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20070328-30