| 研究概要 |
触媒的骨格転位反応は複雑な分子骨格を一工程で効率的に構築するプロセスとして興味深い。本研究者は、O-プロパルギルオキシムが銅触媒の作用により多置換ベータラクタムへの骨格転位することを見出した。詳細な反応解析の結果、本反応は触媒的環化異性化反応としては最多となる5本のシグマ結合の解列を経て進行することが明らかになった。2-アルキニルテトラロンが金触媒の存在下、1,2-アルキル転位と酸素移動を経てナフタレン化合物に異性化することを見出した。白金触媒による炭素一酸素結合付加反応(カルボアルコキシ化反応)において、オレフィン部位の立体化学がオレフィン配位子によって制御可能であることを見出した。カルボアミノ化による多置換インドール構築反応において、エステル基およびカルバモイル基が転位基として作用することを明らかにした。この研究の過程において、窒素上にアルコキシ基を有するオルトアルキニルウレア基質が4価ヨウ化白金の作用により、窒素-酸素結合の開裂と芳香族C-H挿入を経て多置換4環式ヘテロ環化合物が高収率で生成することを見出した。さらに、白金触媒により、炭素-セレン結合の付加を経由する多置換ベンゾセレノフェン構築反応を開発した。ベンゾトリアゾールがパラジウム触媒反応においてオルトヨードアニリンの等価体として作用し、アルキンとの脱窒素[3+2]型反応により、多置換インドールを収率よく生成することを見出した。
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