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2008 年度 実績報告書

遷移金属触媒反応を活用した革新的ポルフィリン変換法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18685013
研究機関名古屋大学

研究代表者

忍久保 洋  名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (50281100)

キーワードポルフィリン / 遷移金属 / π共役系 / 触媒 / パラジウム / クロスカップリング / 炭素-炭素結合生成 / 大環状化合物
研究概要

既に、イリジウム触媒を用いるポルフィリンの高位置選択的な直接的ホウ素化反応を開発することに成功した。そこで、次にロジウム触媒を用いたホウ素化ポルフィリンの変換反応について検討したところ、アクリル酸エステル類と効率的に反応することを見いだした。β位にホウ素をもつポルフィリンの場合にはアクリル酸エステルとHecK反応型の付加-脱離によりポルフィリンに不飽和エステルが付加した生成物が収率よく得られるのに対して、メゾ位にホウ素をもつポルフィリンの場合には共役付加反応により飽和エステルが得られることが分かった。反応機構については密度汎関数法による分子軌道計算によりポルフィリン周辺部の立体的環境により大きく影響されることが明らかとなった。本反応によりポルフィリンに対して位置選択的に不飽和エステル基を導入することが可能となった。不飽和エステル基はポルフィリンと効果的に共役しており、その吸収および発光スペクトルに大きな影響を与えることを明らかにした。
一方、メゾ位にアセチレンをもつポルフィリンに対して、4-アミノ-3-ヨードピリジンを作用させるとアセチレンに対して付加-環化反応が進行し、アザインドール部位をもつポルフィリンが収率よく合成できることを見いだした。このようなポルフィリンは従来の酸触媒による方法では合成が難しい。さらに得られたアザインドール亜鉛ポルフィリンの会合挙動について明らかにした。

  • 研究成果

    (20件)

すべて 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (14件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Functionalization of BODIPY Dyes through Iridium and Rhodium Catalyses : A Complementary Approach to α- and β-Substituted BODIPYs2009

    • 著者名/発表者名
      Jinping Chen
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J 15(印刷中)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zwitterionic Corrole : Regioselective Nucleophilic Pyridination of a Doubly Linked Biscorrole2009

    • 著者名/発表者名
      Satoru Hiroto
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed 48

      ページ: 2388-2390

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Directly and Doubly Linked Dioxoisobacteriochlorin Dimers2008

    • 著者名/発表者名
      Satoru Hiroto
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130

      ページ: 16172-16173

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Novel Chiral Porphyrins through Pd-Catalyzed [3+2] Annulation and Heterochiral Self-Assembling to Form Heterodimers2008

    • 著者名/発表者名
      Masatoshi Mizumura
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed 47

      ページ: 5387-5381

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Efficient Rhodium-Catalyzed Installation of Unsaturated Ester Functions onto Porphyrins : Site-Specific Heck-Type Addition versus Conjugate Addition2008

    • 著者名/発表者名
      Hiromi Baba
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J 14

      ページ: 4256-4262

    • 査読あり
  • [学会発表] β、β-ジヒドロキシポルフィリンの合成および二量化反応2009

    • 著者名/発表者名
      廣戸聡
    • 学会等名
      第89日本化学会春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 年月日
      2009-03-30
  • [学会発表] ピリジンが縮環したポルフィリンの合成と性質2009

    • 著者名/発表者名
      徳地澄人
    • 学会等名
      第89日本化学会春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 年月日
      2009-03-30
  • [学会発表] ペリレンビスイミドの高選択的アリール化と機能評価2009

    • 著者名/発表者名
      中園智美
    • 学会等名
      第89日本化学会春季年会
    • 発表場所
      日本大学
    • 年月日
      2009-03-29
  • [学会発表] コロール二量体のビラジカル性2009

    • 著者名/発表者名
      忍久保洋
    • 学会等名
      分子研研究会「ビラジカル化学とその展望」
    • 発表場所
      分子科学研究所
    • 年月日
      2009-03-06
  • [学会発表] Synthesis of Pyridine-fused Porphyrinoid2008

    • 著者名/発表者名
      Sumito Tokuji
    • 学会等名
      10 th KAIST-KYOTO Chemstry Symposium
    • 発表場所
      KAIST
    • 年月日
      2008-12-11
  • [学会発表] 2, 18-ジヒドロキシポルフィリンの合成と物性2008

    • 著者名/発表者名
      廣戸聡
    • 学会等名
      第19回基礎有機化学連合討論会
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2008-10-03
  • [学会発表] ピリジンが縮環したポルフィリンの合成と性質2008

    • 著者名/発表者名
      徳地澄人
    • 学会等名
      第19回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学
    • 年月日
      2008-10-03
  • [学会発表] C-H活性化を利用するペリレンビスイミドの高選択的アリール化2008

    • 著者名/発表者名
      中園智美
    • 学会等名
      第55回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪府立大学
    • 年月日
      2008-09-30
  • [学会発表] ペリレンビスイミドの高選択的官能基化とその機能2008

    • 著者名/発表者名
      中園智美・今崎雄介・忍久保洋・大須賀篤弘
    • 学会等名
      2008年光化学討論会
    • 発表場所
      大阪府立大学
    • 年月日
      2008-09-11
  • [学会発表] Synthesis of Novel Porphyrins by Organometallic Means2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Shinokubo
    • 学会等名
      8 th International Symposium on Functional π-Electron Systems
    • 発表場所
      グラーツ
    • 年月日
      2008-07-22
  • [学会発表] Synthesis of Alkylated Perylene Bisimides and Their Optical Properties2008

    • 著者名/発表者名
      Satomi Nakazono
    • 学会等名
      8 th International Symposium on Functional π-Electron Systems
    • 発表場所
      グラーツ
    • 年月日
      2008-07-21
  • [学会発表] Synthesis of Novel Porphyrins by Organometallic Means2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Shinokubo
    • 学会等名
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      レンヌ
    • 年月日
      2008-07-14
  • [学会発表] Reactivity and Biradical Character of Doubly Linked Corrole Dimers2008

    • 著者名/発表者名
      S. Hiroto
    • 学会等名
      Fifth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanins
    • 発表場所
      モスクワ
    • 年月日
      2008-07-07
  • [学会発表] Synthesis of Novel Porphyrins by Organometallic Means2008

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Shinokubo
    • 学会等名
      Fifth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 発表場所
      モスクワ
    • 年月日
      2008-07-07
  • [備考]

    • URL

      http://www.apchem.nagoya-u.acjp/hshino/sub/research/research.html

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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