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2007 年度 実績報告書

金属酸化物をベースとした固体酸触媒・酸化反応触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18686064
研究機関東京大学

研究代表者

山口 和也  東京大学, 大学院・工学系研究科, 講師 (50334313)

キーワード金属水酸化物 / 不均一系触媒 / 酸化反応 / 酸・塩基反応 / 環境調和 / 分子状酸素 / グリーンケミストリー / 過酸化水素
研究概要

従来より様々な反応プロセスの不均一系触媒として、担持金属触媒や金属酸化物触媒が用いられてきたが、金属水酸化物に関しては未開拓に近い状態であった。本研究では、溶液中での溶存状態をpH、濃度、温度、溶媒の種類などをコントロールして厳密に制御し、アルミナのような無機酸化物担体上に単核(もしくはそれに近い高分散)のルテニウム水酸化物種を創製することに成功した。このようにして調製した触媒が、アルコール、アミンの酸化反応、ニトリル類の水和反応、芳香族炭化水素の酸素化・脱水素、ナフトール類の酸化カップリング反応、アリル型アルコールの水素化などに対しても有効であることを見出した。種々の物理化学的検討および触媒の構造解析を行ったところ、単核の金属水酸化物種が上記の反応に対する活性点となること、その高活性の要因は"同一金属上に存在する水酸基由来のBronsted塩基と金属由来のLewis酸の協働効果"によることを明らかにした。さらに、本研究の触媒設計指針がルテニウム以外の種々の遷移金属種(ロジウム、タングステン、スズなど)にも適用可能で一般性が高いことも示し、これらの水酸基由来のBronsted塩基と金属由来のLewis酸の協働効果を利用した種々の官能基変換反応(例えば、アルドキシムやアルデヒドからのone-potアミド合成など)の開発にも成功した。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2008 2007

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (1件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Efficient Oxidative Alkyne-Alkyne Homocoupling by a Monomeric Dicopper-Substituted Silicotungstate2008

    • 著者名/発表者名
      K. Kamata, S. Yamaguchi, M. Kotani, K. Yamaguchi, N. Mizuno
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition 47

      ページ: 2407-2410

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthetic Scope of Ru(OH)_x/Al_2O_3-Catalyzed Hydrogen-Transfer Reactions: An Application to Reduction of Allylic Alcohols via a Sequential Process of Isomerization/Meerwein-Ponndorf-Verley-Type Reduction2008

    • 著者名/発表者名
      J.W. Kim, T. Koike, M. Kotani, K. Yamaguchi, N. Mizuno
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal 14

      ページ: 4104-4109

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A One-Pot Synthesis of Primary Amides from Aldoximes or Aldehydes in Water in the Presence of a Supported Rhodium Catalyst2007

    • 著者名/発表者名
      H. Fujiwara, Y. Ogasawara, K. Yamaguchi, N. Mizuno
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition 46

      ページ: 5202-5204

    • 査読あり
  • [学会発表] 金属水酸化物を基盤とした固体触媒による環境調和型酸化反応系の開発2007

    • 著者名/発表者名
      山口和也
    • 学会等名
      第100回触媒討論会
    • 発表場所
      北海道大学,札幌
    • 年月日
      2007-09-19
  • [図書] 固定化触媒のルネッサンス2007

    • 著者名/発表者名
      水野哲孝, 山口和也
    • 総ページ数
      14
    • 出版者
      シーエムシー出版

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公開日: 2010-02-04   更新日: 2016-04-21  

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