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2018 年度 実績報告書

アニオンドープによりサブナノ空間を精密制御した新規シリカ系分子ふるい膜の創製

研究課題

研究課題/領域番号 18H01768
研究機関広島大学

研究代表者

金指 正言  広島大学, 工学研究科, 准教授 (10467764)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
キーワードアモルファスシリカ / 分離膜 / サブナノ空間 / 分子ふるい / 透過特性
研究実績の概要

本研究では,アニオンであるフッ素を用いシリカネットワークをチューニングすることで,目的分離対象に応じてネットワークサイズをtailor-madeした新規シリカ系分子ふるい膜を創製する。研究計画は3年を予定しており,ゾル調製,膜厚制御,製膜,気体/液体透過特性評価,特性評価(TEM,EDX,XRD,PALS,FTIR,窒素吸着など)を計画的に研究遂行する。初年度は,アニオンドープシリカゾル調製条件について検討した。具体的には,アニオンであるフッ素添加タイミング,添加分率,フッ素源や溶媒種依存性について検討した。フッ素をドープするとシリカのゾル成長速度が大幅に増加することが明らかになり,分子ふるい膜作製のために必要な数ナノレベルのゾルを調製するためには,Si濃度を制御することが有用であった。XPSでドープしたフッ素の存在形態を評価した結果,シリカにドープしたケースではSi-F基として,オルガノシリカにドープした場合はSi-F基とCF基としてネットワークに取り込まれる可能性が明らかになった。
上記で調製したゾルを用いて多孔質支持体上に分離膜を製膜した。Si源によらずcrack-freeで薄膜製膜が可能であった。オルガノシリカであるbis(triethoxysilyl)methane (BTESM)にフッ素10 mol%ドープすることで,疎水化が可能で大きな分子に対して分子ふるい性を示した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究では,アニオンであるフッ素を用いシリカネットワークをチューニングすることで,目的分離対象に応じてネットワークサイズをtailor-madeした新規シリカ系分子ふるい膜を創製する。研究計画は3年を予定しており,ゾル調製,膜厚制御,製膜,気体/液体透過特性評価,特性評価(TEM,EDX,XRD,PALS,FTIR,窒素吸着など)を計画的に研究遂行する。
初年度は,アニオンドープシリカゾル調製条件について検討し,フッ素をドープするとシリカのゾル成長速度が大幅に増加することが明らかになり,分子ふるい膜作製のために必要な数ナノレベルのゾルを調製するためには,Si濃度を制御することが有用であった。これにより,crack-freeで薄膜な分離層の作製が可能になった。また,オルガノシリカであるbis(triethoxysilyl)methane (BTESM)にフッ素を10 mol%ドープすることで,疎水化が可能で大きな分子に対して分子ふるい性を示すことが明らかになった。以上の研究成果より,フッ素ドープによる細孔径制御の可能性が示されたため,概ね順調に進展しているといえる。

今後の研究の推進方策

気体透過測定装置を用い,分子サイズの異なる気体透過率の分子径依存性,温度依存性,圧力依存性を詳細に検討する。製膜した膜の細孔径が,サブナノレベルより大きく気体分子に対して分子篩性が発現しない場合は,より大きな分離対象である液相系の分離特性を評価するなど,適宜透過特性評価法を変更する予定である。また,アニオンドープがアモルファス構造の空隙サイズ,動径分布などに及ぼす影響について評価し,気体/液体透過特性とアモルファス構造の関係を明らかにする。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2018

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (4件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Fluorine-induced microporous silica membranes: Dramatic improvement in hydrothermal stability and pore size controllability for highly permeable propylene/propane separation2018

    • 著者名/発表者名
      Kanezashi Masakoto、Matsutani Takuya、Nagasawa Hiroki、Tsuru Toshinori
    • 雑誌名

      Journal of Membrane Science

      巻: 549 ページ: 111~119

    • DOI

      10.1016/j.memsci.2017.11.072

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorine Doping of Microporous Organosilica Membranes for Pore Size Control and Enhanced Hydrophobic Properties2018

    • 著者名/発表者名
      Kanezashi Masakoto、Murata Masaaki、Nagasawa Hiroki、Tsuru Toshinori
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 3 ページ: 8612~8620

    • DOI

      10.1021/acsomega.8b01370

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diethylenedioxane-bridged microporous organosilica membrane for gas and water separation2018

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Kazuki、Muragishi Haruna、Mizumo Tomonobu、Gunji Takahiro、Kanezashi Masakoto、Tsuru Toshinori、Ohshita Joji
    • 雑誌名

      Separation and Purification Technology

      巻: 207 ページ: 370~376

    • DOI

      10.1016/j.seppur.2018.06.036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] シリカ系多孔質膜のナノ/サブナノチューニングと水素分離への応用2018

    • 著者名/発表者名
      都留稔了、森山教洋、長澤寛規、金指正言
    • 雑誌名

      膜(MEMBRANE)

      巻: 43 ページ: 180~187

    • 査読あり
  • [学会発表] Triethoxyfluorosilane (TEFS) を用いたフッ素系シリカ膜のネットワーク構造制御と耐水蒸気性2018

    • 著者名/発表者名
      畑岡 直弥,金指 正言,長澤 寛規,都留 稔了
    • 学会等名
      分離技術会年会2018
  • [学会発表] Tailoring the microstructure and permeation properties of organosilica membranes via adjusting controlling the unsaturated degree of bridged groups2018

    • 著者名/発表者名
      Meng Guo, Masakoto Kanezashi, Hiroki Nagasawa, Kazuki Yamamoto, Toshinori Tsuru
    • 学会等名
      膜シンポジウム2018
  • [学会発表] フッ素系シリカ膜のアモルファス構造制御と水熱安定性評価2018

    • 著者名/発表者名
      畑岡 直弥,金指 正言,長澤 寛規,都留 稔了
    • 学会等名
      化学工学会中国四国・関西支部合同徳島大会
  • [学会発表] フッ素系シリカ膜の気体透過特性と水熱安定性2018

    • 著者名/発表者名
      金指 正言,畑岡 直弥,長澤 寛規,都留 稔了
    • 学会等名
      化学工学会第84年会
  • [図書] 二酸化炭素・水素分離膜の開発と応用2018

    • 著者名/発表者名
      中尾 真一,喜多 英敏(監修)
    • 総ページ数
      291
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1321-4

URL: 

公開日: 2019-12-27  

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