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2020 年度 実績報告書

有機材料による多励起子生成反応の新展開:新規材料と逐次反応の実験的探索

研究課題

研究課題/領域番号 18H01957
研究機関慶應義塾大学

研究代表者

羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70418698)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
キーワード一重項分裂
研究実績の概要

本研究では有機材料の多励起子生成反応である一重項分裂について新規材料や逐次反応び探索を実験的に行うことを目的としている。まず、従来的な一重項分裂材料であるペンタセンより一重項及び三重項ともにエネルギーが高いテトラセンの二量体で高効率一重項分裂発現を検討した。テトラセン二量体はフェニル基やビフェニル基をスペーサーとした一連の化合物の合成に成功し、過渡吸収分光測定によりビフェニル基で連結したテトラセンダイマーで量論的な三重項量子収率(200%)を達成した。また、時間分解電子スピン共鳴による構造可視化により強相関の三重項対からの開裂過程では構造変化が確認され、一重項分裂による高効率三重項励起子生成には構造柔軟性のあるスペーサー選択が不可欠であることが明らかとなった。
次に、一重項-一重項間の励起エネルギー移動と一重項分裂の逐次反応の観測を目的としてペンタセン修飾量子ドットを合成した。時間分解分光測定では量子ドットの光吸収過程から量子ドット→ペンタセンへの一重項-一重項エネルギー移動が確認され、その後、近接ペンタセン間の一重項分裂が観測された。特に、強調すべき点としてこの一連の逐次反応は量論的に進行しており、量子ドットの光吸収に対するペンタセンの励起三重項の生成量子収率は200%という極めて高効率な結果が得られたことである。本研究成果は一重項分裂の発現において量子ドットと組み合わせることで可視領域での極めて幅広い領域で光吸収が可能となり、今後の光エネルギー変換系の構築に極めて有用な知見が得られたと考えている。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2021 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 3件、 査読あり 3件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [国際共同研究] タンペレ大学(フィンランド)

    • 国名
      フィンランド
    • 外国機関名
      タンペレ大学
  • [雑誌論文] Synergetic Role of Conformational Flexibility and Electronic Coupling for Quantitative Intramolecular Singlet Fission2021

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Shunta、Sakai Hayato、Nagashima Hiroki、Fuki Masaaki、Onishi Kakeru、Khan Ramsha、Kobori Yasuhiro、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 125 ページ: 18287~18296

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.1c04734

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Near-Unity Singlet Fission on a Quantum Dot Initiated by Resonant Energy Transfer2021

    • 著者名/発表者名
      Zhang Jie、Sakai Hayato、Suzuki Katsuaki、Hasobe Taku、Tkachenko Nikolai V.、Chang I-Ya、Hyeon-Deuk Kim、Kaji Hironori、Teranishi Toshiharu、Sakamoto Masanori
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 ページ: 17388~17394

    • DOI

      10.1021/jacs.1c04731

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Molecular Design Strategy for High-Yield and Long-Lived Individual Doubled Triplet Excitons through Intramolecular Singlet Fission2021

    • 著者名/発表者名
      Hasobe Taku、Nakamura Shunta、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro
    • 雑誌名

      ACS Energy Letters

      巻: 7 ページ: 390~400

    • DOI

      10.1021/acsenergylett.1c02300

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Tetracene Molecular Architectures for High-Yield and Long-Lived Individual Triplet States through Singlet Fission2021

    • 著者名/発表者名
      Taku Hasobe, Hayato Sakai, Yasuhiro Kobori, Nikolai V. Tkachenko
    • 学会等名
      239th The Electrochemical Society Center Meeting
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] フェロセンをリンカーとするペンタセン二量体の合成と分子内一重項分裂発現2021

    • 著者名/発表者名
      早坂 稜、酒井 隼人、羽曾部 卓
    • 学会等名
      2021web光化学討論会

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公開日: 2022-12-28  

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