• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2020 年度 実績報告書

高性能精密重合・多量化遷移金属分子触媒の創製と高機能材料・革新的合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18H01982
研究機関東京都立大学

研究代表者

野村 琴広  東京都立大学, 理学研究科, 教授 (20304165)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
キーワード合成化学 / 有機金属化学 / 触媒設計 / 前周期遷移金属錯体触媒 / 精密重合 / アルキリデン触媒
研究実績の概要

本課題は、従来技術で合成不可能な新規ポリマーの創製や達成できない効率的なオレフィン多量化を実現可能とする高性能分子触媒の創製、及びその特徴を活かした有機高機能材料の創製や環境調和型の革新的合成手法の開発に関する。2020年度の代表的な研究成果は以下の通りである。
環状オレフィンの開環メタセシス重合において、従来触媒より格段に高い触媒活性を示すニオブ-アルキリデン錯体を創製し、この触媒がPMe3を添加することで50℃や80℃でも2置換アセチレンのリビング重合を進行可能とすることを明らかにした。低歪み環状オレフィンのZ特異的開環メタセシス重合を進行可能とするバナジウム触媒を合成した。
従来触媒の分子触媒では実現できなかった、エチレンと水酸基を有するα-オレフィンとの共重合により分子量の揃った高分子量ポリマーを与えるフェノキシ配位ハーフメタロセン型チタン錯体触媒の創製に成功した。フェノキシ配位子のパラ位の効果が顕著で、トリアルキルシリル基の導入による高温での活性や触媒性能の向上が見られた。
今迄報告例の希少な配位不飽和型の芳香族イミド及びフェノキシ配位子を有する4配位ニオブジメチル錯体の合成手法を確立し、同触媒がエチレン重合に触媒活性を示すこと、別途合成・単離したアルキルカチオン錯体が触媒活性種として機能することを明らかにした。
従来触媒では合成が極めて困難な、エチレンとシクロオクテンやシクロペンテンなどの低環状オレフィンやビニルナフタレンなどの芳香族ビニル化合物の共重合による、高分子量で均一組成のポリマーを得た。本課題で使用する非架橋のハーフチタノセン触媒のみが目的ポリマーの合成に有効で、得られる共重合体の熱物性への環構造や芳香環の効果を明らかにした。特にこの種の材料が耐熱性や高透明性に優れる高機能材料となる。環状オレフィン系共重合体の論文は論文は、英国化学会誌の裏表紙に採択。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (24件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (11件) (うち国際共著 1件、 査読あり 11件) 学会発表 (8件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] ブラウンシュバイク工科大学(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      ブラウンシュバイク工科大学
  • [国際共同研究] 中国科学院化学研究所(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      中国科学院化学研究所
  • [国際共同研究] チュラロンコン大学(タイ)

    • 国名
      タイ
    • 外国機関名
      チュラロンコン大学
  • [雑誌論文] Theoretical Studies of Reaction Mechanisms for Half-Titanocene-Catalyzed Styrene Polymerization, Ethylene Polymerization, and Styrene?Ethylene Copolymerization: Roles of the Neutral Ti(III) and the Cationic Ti(IV) Species2021

    • 著者名/発表者名
      Yi Jun、Nakatani Naoki、Tomotsu Norio、Nomura Kotohiro、Hada Masahiko
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 40 ページ: 643~653

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00715

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ethylene Copolymerization with Limonene and β-Pinene: New Bio-Based Polyolefins Prepared by Coordination Polymerization2021

    • 著者名/発表者名
      Kawamura Kousei、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: in press

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c00559

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent Developments in Z‐Selective Olefin Metathesis Reactions by Molybdenum, Tungsten, Ruthenium, and Vanadium Catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Dawood Kamal M.、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 363 ページ: 1970~1997

    • DOI

      10.1002/adsc.202001117

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] cis-Specific ring opening metathesis polymerisation (ROMP) of cyclic olefins using (pentafluorophenylimido)vanadium(v)-alkylidene, V(CHSiMe3)(NC6F5)[OC(CF3)3](PMe3)22020

    • 著者名/発表者名
      Nomura Kotohiro、Chaimongkolkunasin Sapanna
    • 雑誌名

      Catalysis Science & Technology

      巻: 10 ページ: 5840~5846

    • DOI

      10.1039/D0CY00938E

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The synthesis of cyclic olefin copolymers (COCs) by ethylene copolymerisations with cyclooctene, cycloheptene, and with tricyclo[6.2.1.0(2,7)]undeca-4-ene: the effects of cyclic monomer structures on thermal properties2020

    • 著者名/発表者名
      Harakawa Hitoshi、Okabe Masaki、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Polymer Chemistry

      巻: 11 ページ: 5590~5600

    • DOI

      10.1039/D0PY00940G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Effect of SiMe3 and SiEt3 Para Substituents for High Activity and Introduction of a Hydroxy Group in Ethylene Copolymerization Catalyzed by Phenoxide‐Modified Half‐Titanocenes2020

    • 著者名/発表者名
      Kitphaitun Suphitchaya、Yan Qing、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 ページ: 23072~23076

    • DOI

      10.1002/anie.202010559

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Amorphous Ethylene Copolymers with 2-Vinylnaphthalene, 4-Vinylbiphenyl and 1-(4-Vinylphenyl)naphthalene2020

    • 著者名/発表者名
      Aoki Hirotaka、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 ページ: 83~93

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02224

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structural Analysis of Four Coordinate (Arylimido)niobium(V) Dimethyl Complexes Containing Phenoxide Ligand: MAO-Free Ethylene Polymerization by the Cationic Nb(V)?Methyl Complex2020

    • 著者名/発表者名
      Koide Koji、Yi Jun、Kuboki Masaharu、Yamazoe Seiji、Nakatani Naoki、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 ページ: 3742~3758

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00567

    • 査読あり
  • [雑誌論文] (Arylimido)niobium(V)?Alkylidenes, Nb(CHSiMe3)(NAr)[OC(CF3)3](PMe3)2, That Enable to Proceed Living Metathesis Polymerization of Internal Alkynes2020

    • 著者名/発表者名
      Izawa Itsuki、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 53 ページ: 5266~5279

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c00874

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chapter 17. Vanadium-catalysed Olefin Metathesis and Related Chemistry2020

    • 著者名/発表者名
      Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Vanadium Catalysis (RSC Book)

      巻: -- ページ: 417~445

    • DOI

      10.1039/9781839160882-00417

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solution XANES and EXAFS analysis of active species of titanium, vanadium complex catalysts in ethylene polymerisation/dimerisation and syndiospecific styrene polymerisation2020

    • 著者名/発表者名
      Yi Jun、Nakatani Naoki、Nomura Kotohiro
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 49 ページ: 8008~8028

    • DOI

      10.1039/d0dt01139h

    • 査読あり
  • [学会発表] イミド配位バナジウムアルキル、アルキリデン錯体の合成と環状オレフィンの開環メタセシス重合2020

    • 著者名/発表者名
      川本雄太, 野村琴広
    • 学会等名
      高分子研究発表会(神戸)
  • [学会発表] 環状オレフィンや2置換アセチレンのリビング重合を可能とするバナジウム及びニオブ-アルキリデン錯体触媒2020

    • 著者名/発表者名
      野村琴広
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
  • [学会発表] フェノキシ配位子を有するイミド配位ニオブ錯体の合成・同定とエチレン重合2020

    • 著者名/発表者名
      小出晃士, 野村琴広
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
  • [学会発表] 非架橋ハーフチタノセン触媒による極性官能基含有エチレン共重合体の合成と精密グラフト化2020

    • 著者名/発表者名
      Kitphaitun Suphitchaya, 野村琴広
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
  • [学会発表] Effect of para-substituent in ethylene copolymerizations catalyzed by phenoxy-modified half-titanocene catalysts2020

    • 著者名/発表者名
      S. Kitphaitun, 野村琴広
    • 学会等名
      第50回石油・石油化学討論会
  • [学会発表] Synthesis of (arylimido)niobium(V)-alkylidene complexes as olefin metathesis catalysts2020

    • 著者名/発表者名
      Chatchaipaiboon Kanchana, 伊澤 樹, 野村琴広
    • 学会等名
      第50回石油・石油化学討論会
  • [学会発表] Ring-opening metathesis polymerization of cyclic olefins by (arylimido)vanadium(V)-alkylidene catalysts2020

    • 著者名/発表者名
      Mekcham Sirilak, Chaimongkolkunasin Sapana, 野村琴広
    • 学会等名
      第50回石油・石油化学討論会
  • [学会発表] ハーフチタノセン触媒による環状オレフィン共重合体の合成と特性解析2020

    • 著者名/発表者名
      岡部正暉, 原川仁志, 野村琴広
    • 学会等名
      第50回石油・石油化学討論会
  • [備考] 東京都立大学有機化学研究室

    • URL

      tmu-orgchem-lab.com

  • [備考] 野村琴広

    • URL

      http://kotohiro-nomura.com/

URL: 

公開日: 2021-12-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi