• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2018 年度 実績報告書

チェーンウォーキング機構を基軸とした離れた位置での連続的結合形成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18H01985
研究機関慶應義塾大学

研究代表者

河内 卓彌  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 准教授 (70396779)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2022-03-31
キーワードチェーンウォーキング / ヒドロホウ素化 / パラジウム触媒 / 環化反応 / ジエン
研究実績の概要

我々は1,10-フェナントロリン型配位子をもつパラジウム触媒を用いたチェーンウォーキングを経る1,n-ジエン類のヒドロシリル化環化反応を開発してきた。本反応の開発により、基質上の離れた位置での連続的結合形成を行うことが可能となった。そこで、この反応の発展型として、パラジウム触媒を用いた1,n-ジエン類の環化ヒドロホウ素化に関する検討を行った。反応条件最適化の検討の結果、当初の予想に反し、ホウ素の導入位置の異なる生成物の副生が確認され、また収率の更なる向上が困難となっていることがわかった。詳細な反応検討の結果、ボリル基導入後にパラジウム触媒をチェーンウォーキングにより離れた位置へ移動させることが困難であること、ヒドロボランとアルキル金属種のσ結合メタセシスの位置選択性が、ヒドロシランの場合と比較してあまり高くないことを示唆する結果を得た。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

3: やや遅れている

理由

当初予定していたヒドロボランを用いた反応の収率向上が困難であることがわかったため、異なる反応試薬を用いて検討を行っているため。

今後の研究の推進方策

ヒドロボラン以外の試薬を用いた同様の反応を詳しく検討することにより、より高度に官能基化された生成物の選択的合成法の開発を行う。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (1件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Metal‐Catalyzed Sequential Formation of Distant Bonds in Organic Molecules: Palladium‐Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of 1,n‐Dienes via Chain Walking2019

    • 著者名/発表者名
      Takuya Kochi, Kazuya Ichinose, Masayuki Shigekane, Taro Hamasaki, Fumitoshi Kakiuchi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 ページ: 5261-5265

    • DOI

      10.1002/anie.201814558

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Long-Distance Isomerization of Terminal Alkenes via Nondissociative Chain Walking2018

    • 著者名/発表者名
      Yuya Yamasaki, Takaaki Kumagai, Shota Kanno, Fumitoshi Kakiuchi, Takuya Kochi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 ページ: 9322-9333

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b01288

    • 査読あり
  • [学会発表] Nondissociative Chain Walking as an Innovative Strategy for Functionalization of Organic Molecules2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Kochi
    • 学会等名
      The 4th International Conference on Organometallic and Catalysis 2018 (OM&Cat 2018)
    • 国際学会 / 招待講演

URL: 

公開日: 2021-01-27  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi