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2018 年度 実績報告書

ラジカル重合と重付加反応の融合による超耐熱型マレイミドポリマー材料の創製

研究課題

研究課題/領域番号 18H02038
研究機関大阪府立大学

研究代表者

松本 章一  大阪府立大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (00183616)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2022-03-31
キーワード高分子合成 / ラジカル重合 / 高分子反応 / 耐熱性高分子 / 高性能高分子 / ネットワークポリマー / 透明ポリマー / 有機無機ハイブリッド
研究実績の概要

本研究課題では、シークエンス制御が可能なラジカル重合法を活用して、マレイミドポリマーおよびそのオリゴマーの側鎖や末端基に反応性基を任意に導入し、得られた反応性ポリマーの後架橋などを利用してネットワーク形成を行い、従来型の熱硬化性樹脂では実現できなかったポリマー材料設計を行った。初年度は材料合成を中心に以下の内容に従って研究を実施した。まず、マレイミドのラジカル共重合系に制御ラジカル重合を適用し、繰り返し単位の配列構造を精密に制御したマレイミドポリマーを合成した。特に、オレフィンと種々のビニルモノマーのラジカル共重合によってランダム、交互、および定序配列した様々なマレイミドポリマーの合成に関して詳細に検討を行い、効率的な側鎖への反応性基の導入法を確立した。側鎖官能基のポリマー反応を利用して熱硬化物を作製し、高耐熱透明樹脂ならびに金属材料接着材料等の設計に応用した。反応性マレイミドポリマーと反応性シルセスキオキサンを含む種々の多官能性チオール等と組わせたねとワークポリマーならびに有機無機ハイブリッド系の新規耐熱透明ポリマー材料の開発も行った。さらに、ポリマー反応によるネットワーク形成のためのプレポリマーとしてマレイミドモノマーおよびオリゴマーの熱硬化反応への応用も検討し、反応性オリゴマーの後硬化物について、耐熱性、機械特性、光学特性等の評価を行った。特に、マレイミド基を含むベンズオキサジン誘導体の反応設計を中心に検討を進め、マレイミドとベンズオキサジンおよびアリル基等の複数の反応性部位を有するモノマーおよびオリゴマーの新規設計によって、異なる機構で進行する複数の逐次あるいは連鎖反応を制御しながらネットワークポリマーを合成した。硬化物が著しく耐熱性に優れていることを見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の予定どおり研究を展開している。備品の購入に関して冷凍式恒温槽(島津製作所製)を導入し、研究に活用している。研究開始後に、機械特性試験のための材料設計に当初の想定より時間を要することが判明したため、研究計画で計上していたビデオ式伸び幅計の初年度導入を見送ることとした。実験の進捗上、熱分析の重要性が高まったため、他の研究予算で導入することになった示差熱分析計の経費の一部を本研究経費で充てることとした。また、当初備品購入を想定してた研究経費の一部を実験の進捗に伴って新たに必要となった材料合成のための消耗品購入に充当した。

今後の研究の推進方策

マレイミド基を含むベンズオキサジン誘導体の反応設計の重要な成果が得られているので、シークエンス制御したマレイミドポリマーとオリゴマーの設計については、それらに焦点を絞って2019年度も継続して研究を展開する。高耐熱・高強度・高透明マレイミドポリマーの設計については予備的知見は十分に得られているので、本格的研究に取り組む。異種材料接合用マレイミドポリマー材料の開発に関しても、上記項目の成果を応用しながら検討を開始する。それぞれ項目の検討内容の詳細については、概ね当初の計画に沿って進めて行くこととする。研究開始時点で計画にあったビデオ式伸び幅計の購入に関しては、材料合成ならびに物性評価の進捗を見ながら2019年度中に判断することとした。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (13件) (うち招待講演 2件) 図書 (3件)

  • [雑誌論文] Heat-Resistant and Transparent Organic and ;Inorganic Hybrid Materials Composed of N-Allylmaleimide Copolymer and Random-Type SH-Modified Silsesquioxane2018

    • 著者名/発表者名
      R. Oban, K. Matsukawa, and A. Matsumoto
    • 雑誌名

      J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem.

      巻: 56 ページ: 2294-2302

    • DOI

      10.1002pola.29202

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 耐熱性透明ポリマー材料の設計2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一
    • 雑誌名

      工業材料 特集「透明ポリマー材料と次世代光技術」

      巻: 66 (4月号) ページ: 38-43

  • [雑誌論文] マレイミド共重合体の合成と耐熱ポリマー材料設計への応用2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一
    • 雑誌名

      マテリアルステージ

      巻: 18 (7月号) ページ: 51-56

  • [学会発表] N-アリルマレイミド共重合体と多官能チオール/アリル架橋剤を用いた高強度耐熱材料の設計2019

    • 著者名/発表者名
      倉崎佑斗,松本章一
    • 学会等名
      精密ネットワークポリマー研究会第12回若手シンポジウム
  • [学会発表] 高機能ポリマー材料の合成と設計2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一
    • 学会等名
      第45回高分子同友会総合講演会『高機能ポリマー材料の合成と設計』
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子の分解と劣化:オン-デマンド型反応を利用したポリマー材料設計2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一
    • 学会等名
      高分子学会ポリマーフロンティア21『高分子の劣化:最新のメカニズムと対策について』
    • 招待講演
  • [学会発表] N-アリルマレイミド共重合体とチオール変性シルセスキオキサンの反応による高透明ハイブリッド材料の合成2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一,大幡涼平,松川公洋
    • 学会等名
      第67回高分子学会年次大会
  • [学会発表] N-アリルマレイミド共重合体とグリコールウリル型架橋剤を用いた高強度耐熱材料の設計2018

    • 著者名/発表者名
      倉崎佑斗,松本章一
    • 学会等名
      第56回日本接着学会年次大会
  • [学会発表] ポリマーフィルムの熱・機械・光学特性に対する主鎖近傍への環構造の導入効果2018

    • 著者名/発表者名
      長瀬聡一郎,松本章一
    • 学会等名
      第64回高分子研究発表会(神戸)
  • [学会発表] アダマンチル基を含む剛直なポリフマル酸エステルの合成と物性評価2018

    • 著者名/発表者名
      辻 渚,松本章一
    • 学会等名
      第64回高分子研究発表会(神戸)
  • [学会発表] アダマンチル基を含む剛直なポリフマル酸エステルの合成と物性評価2018

    • 著者名/発表者名
      辻 渚,松本章一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
  • [学会発表] N-アリルマレイミド共重合体と多官能チオール/アリル架橋剤を用いた高強度耐熱材料の設計2018

    • 著者名/発表者名
      倉崎佑斗,松本章一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
  • [学会発表] N-置換マレイミド共重合体フィルムの熱・機械・光学特性に対する環構造の導入効果2018

    • 著者名/発表者名
      長瀬聡一郎,松本章一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
  • [学会発表] 耐熱性と熱分解性を兼ね備えたアクリル酸およびメタクリル酸エステルポリマーの設計と応用2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一,井関将志,景 初
    • 学会等名
      第27回ポリマー材料フォーラム
  • [学会発表] 3,4-ジヒドロキシスチレンとビニルモノマーのラジカル共重合における禁止・抑制効果2018

    • 著者名/発表者名
      出川佳愛,鈴木祥仁,松本章一
    • 学会等名
      日本接着学会関西支部第14回若手の会
  • [学会発表] ランダム型シルセスキオキサンとのハイブリッド化によるマレイミド共重合体の高透明耐熱化2018

    • 著者名/発表者名
      山本紘希,大幡涼平,鈴木祥仁,松本章一,松川公洋
    • 学会等名
      日本接着学会関西支部第14回若手の会
  • [図書] 『高耐熱樹脂の開発事例集』(マレイミド共重合体/シルセスキオキサン高透明ハイブリッド材料)2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一(執筆箇所pp. 78-84)、他57名(分担執筆)
    • 総ページ数
      529
    • 出版者
      技術情報協会
  • [図書] 『リビングラジカル重合:機能性高分子の合成と応用展開』 (監修)2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一
    • 総ページ数
      328
    • 出版者
      シーエムシー出版
  • [図書] 『自動車への展開を見据えたガラス代替樹脂開発』(アクリル系透明耐熱ポリマーの材料設計)2018

    • 著者名/発表者名
      松本章一(執筆箇所pp. 23-44)、他21名(分担執筆)
    • 総ページ数
      206
    • 出版者
      シーエムシー出版

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公開日: 2019-12-27  

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