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有機分子のC-H結合を特定の場所で選択的かつ触媒的に活性化し、炭素-炭素結合やヘテロ元素官能基に変換するC-H結合変換反応は、有機化合物の合成法を革新する手法として期待されている。近年の活発な研究によって多様なC-H結合変換反応が開発されている。しかし、キラル触媒によるC-H結合不斉変換反応の研究例は未だ少なく、今後の飛躍的な発展が必要である。本研究の当該年度の実績は以下の通りである。
〈１. プロリノールーホスフィンの応用〉 イリジウム触媒―蟻酸系によるケトンの水素移動型還元において、非酸性sp3-C-H結合による非古典的水素結合と、非酸性sp3-C-H結合と基質芳香環の間のC-H/π相互作用の重要性を確認し、高選択的反応の成果を論文発表した。
〈２. フェノール-カルベン配位子の応用〉 フェノール-カルベン-銅触媒によるシクロプロパノールからのホモえのラート発生と不斉アリル化反応を見い出した。論文発表を目指し、データを取りまとめている。
〈３.不斉C-Hホウ素化反応〉 不斉C-Hホウ素化反応の研究において、新規ホスファイト配位子を尿素置換ピリジン配位子と組み合わせて用いることで、脂肪酸アミドおよびエステルのγ位C-H結合の位置選択的、エナンチオ選択的ホウ素化反応を見出し、不斉発現メカニズムの解明のための理論論計算の結果とともに論文発表を行った。
〈４.２－アルキルアザアレーンのC-H不斉アリル化〉 イソマンニド骨格の両端に単座ホスファイトと嵩高いトリチル置換基を持つ不斉配位子を用いるPd触媒による２－アルキルアザアレーンのC-H不斉アリル化について、反応経路全体の量子化学計算をほぼ完了した。計算を継続して実施しつつ、論文を執筆している。
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