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前年度に報告した、Cp*Rh(III)/キラルジスルホナートハイブリッド触媒を用いる、2-フェニルピリジン誘導体を基質とした、不飽和ケトンへの不斉C-H共役付加反応ついて、反応機構解析研究を進めた。重水素ラベル化した反応基質を用いることで、触媒的なC-H結合活性化に伴って生じるプロトンの挙動を調査した。その結果、ハイブリッド触媒では位置選択的かつ立体選択的なプロトンの移動を確認できた。また、ハイブリッド触媒と通常のCp*Rh(III)触媒を用いた場合とで、速度論的同位体効果 (KIE) の有無を調査したところ、ハイブリッド触媒を用いた時のみKIEが観測された。さらに、速度論解析を進めた結果、ハイブリッド触媒に対しての一次反応であることが明らかとなり、反応基質である不飽和ケトンに対しての反応次数は一次以下となった。過剰量の2-フェニルピリジン誘導体が存在した場合には、目的の反応とは異なる反応中間体を形成することも示唆された。以上の機構解析実験により、ハイブリッド触媒はプロトン化の過程に大きく寄与していると判断され、機構解析研究に準じた推定反応機構の提唱に至った。
上記と並行し、ハイブリッド触媒の適用拡張研究の一環として、インドール誘導体を基質とした不斉C-H共役付加反応の開発研究に取り組んだ。様々なインドール誘導体を用いた場合でも、良好なエナンチオ選択性で目的とする付加体が得られた。また、以前の反応基質と比較して反応性に富んでいたことから、触媒量の低減にも成功した。
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