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まず、昨年度に見い出していた、シリルスルフィドと3-トリフリルオキシアラインとのチオシリル科化反応を利用することで、多様性に富んだ3-チオアライン前駆体の合成に取り組んだ。その結果、幅広いシリルスルフィドや3-トリフリルオキシアライン前駆体を用いることで、多様性に富んだ3-チオアライン前駆体を簡便合成できることを明らかにした。さらに、合成した前駆体から穏和な条件下で、対応する3-チオアラインを発生・変換できることも明らかにすることができ、5-チオクマリン類をはじめとする、多彩な含硫黄芳香族化合物の簡便合成に成功した。
次に、シリルメチルGrignard反応剤を活性化剤として用いるアライン発生法を利用した、アラインのアミノシリル化反応、チオシリル化反応がアリールシラン類の簡便合成法としても役立つと考え、検討を行った。その結果、様々なアラインを利用した場合にも、所望のアミノシリル化、チオシリル化が効率よく進行することを明らかにした。さらに、本手法を利用することで、選択的セロトニン再取り込み阻害薬として利用されているParoxetineのアミノ基を用いて、アラインのアミノシリル化を経ることで、アリールシラン類へと簡便に誘導化することにも成功した。
さらに、昨年度に見い出した、金触媒を利用したピラノベンザイン前駆体の簡便合成法のコンセプトを、“アラインリレー法”と組み合わせることによって、多置換キノリン類を簡便合成できることも明らかにした。具体的には、まず、アミノシリル化反応によって、3-プロパルギルアミノアライン前駆体を簡便合成できることを明らかにし、次に、この前駆体に対して、カチオン性金触媒を作用させることによって、アライン発生部位を損なうことなく、キノライン前駆体を簡便合成できることを見い出した。さらに、得られた前駆体からキノラインを効率よく発生・変換できることを明らかにした。
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